催化剂的酸碱性对双酚F催化合成的影响研究

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作为化学工业中的一种重要的化工材料,双酚F(4,4’-,2,4’-和2,2’-异构体的混合物)可以通过苯酚与甲醛在活性催化剂的存在下发生反应而合成,并主要应用于低粘度环氧树脂、特种聚酯树脂原料和信息记录纸添加剂等材料的合成中。但在工业化的生产中利用液体酸催化合成双酚F的过程中主要存在以下问题:设备腐蚀严重、反应酚醛比过高、反应产物之间难分离以及催化剂的回收利用等。本文针对双酚F合成过程中所存在的这些缺点,合理设计出了两种固体型催化剂,即固体酸催化剂Sn-MCM-41以及固体碱催化剂水化硅酸钙用于双酚F的合成。具体的研究内容和结论如下所示:(1)以CTAB为模板剂,SnC12·2H20为锡源,TEOS为硅源,在不同的溶剂体系下通过传统的水热合成法成功制备出了 Sn-MCM-41分子筛。采用小角XRD、低温N2吸附-脱附、FT-IR、TEM等对催化剂的结构进行了表征,结果表明,Sn物种被成功的引入到了分子筛的骨架中,并且使分子筛保留了原来纯硅分子筛所具有的主要结构;此外,利用NH3-TPD对Sn-MCM-41分子筛进行了酸性质的检测,结果表明催化剂的活性与它所具有的酸量有很大的关系,这说明Sn物种的引入明显改善了分子筛的活性。以乙醇为溶剂制备出的硅锡比为10的Sn-MCM-41分子筛具有最好的催化活性。(2)以碳酸钙和二氧化硅为原料,通过高温煅烧和水热法制备出了一系列的水化硅酸钙催化剂,并通过广角XRD、BET、FT-IR、C02-TPD表征手段对水化硅酸钙的结构进行表征分析。本文首次对在双酚F的合成反应中使用固体碱作为催化剂进行了报道。结果表明,硅酸钙在双酚F的合成中具有良好的催化活性,并对2,2’-异构体的合成具有特异性,这种特异性主要跟催化剂所具有的碱性质有关。并且此催化剂的合成成本低,操作过程简便,可以应用于工业生产。
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