【摘 要】
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近年来由于Fenton与Fenton-like反应存在铁离子循环受限且难于在实际工程中进行应用的问题,而考虑到Cu/H2O2比Fe/H2O2体系具有更加广泛的pH值范围,铜的活性在中性条件下比铁
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近年来由于Fenton与Fenton-like反应存在铁离子循环受限且难于在实际工程中进行应用的问题,而考虑到Cu/H2O2比Fe/H2O2体系具有更加广泛的pH值范围,铜的活性在中性条件下比铁的要高等优点,研究Cu/H2O2体系氧化降解有机物有着重要的理论指导意义。针对Cu/H2O2体系目前存在的目标物去除不彻底以及效率低等问题,因此研究加入酚/醌类有机物强化Cu/H2O2体系对有机物的去除效果,并考察了一些因素的影响,分析反应中有机物的降解路径并推测其反应机理,为Cu/H2O2高级氧化处理技术提供理论支持。论文选取了三种有机化合物作为目标污染物,分别是酚类物质(苯酚)、农药(莠去津)和新型污染物(三氯生)。研究Cu/H2O2体系中氧化降解目标物在不同条件(pH值、初始Cu2+浓度和初始H2O2浓度)下的效能实验,研究结果发现:有机物的氧化降解受pH影响较大,在中性条件下的有机物的降解速率最快。在碱性条件下,H2O2的分解速度很快,但有机物的降解并没有相应的加快反而减慢,这主要是由于H2O2的无效的自分解反应产生氧气和水,并没有产生强氧化性的活性物质氧化降解目标有机物。研究四种配体(对苯醌、邻苯二酚、间苯二酚和对苯二酚)对Cu/H2O2体系氧化降解目标物的影响。结果发现,其作用效果受pH值影响很大。在酸性、中性条件下,能够显著强化Cu/H2O2体系氧化降解有机物,强化作用由大到小的顺序为:对苯二酚>间苯二酚>邻苯二酚>对苯醌,而在碱性条件下,污染物的降解被略微抑制。利用高分辨飞行时间液相质谱仪(AB SCIEX Q-TOF 500r)对酚/醌强化Cu/H2O2体系降解有机物的氧化产物进行产物检测及分析推测其降解反应路径。并通过自由基捕获实验、亚砜(TMSO)方法以及ATZ产物DEA/DIA的比值对莠去津的氧化降解过程中主要活性物中进行了分析,证明体系中的反应活性物种不是高价态铜而是羟基自由基。
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