新型含氮配位聚合物的合成、晶体结构和性质研究

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随着科学技术的飞速发展,配位化学在化学、材料学、生命科学等学科中的应用越来越广泛,新型配位聚合物的设计合成、结构表征和材料性质的研究越来越重要。在体积较大的有机配体中,2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪(tpt)由于其规则的三角架结构、刚性以及具有多齿配位的特点,在设计合成新型配位聚合物,特别是介孔材料等方面受到化学研究人员的重视。而在众多的小分子配体中,叠氮根、硫氰根等阴离子由于其结构的特点,也可以呈现多种配位模式,容易形成结构丰富多彩的配位聚合物,并常常伴随着铁磁性或反铁磁性耦合作用,在设计合成新的分子磁体等方面具有广阔的应用前景。本论文以tpt、叠氮根、硫氰根为配体构筑了多种结构和性能新颖的配位聚合物,确定了它们的晶体结构,并对部分配合物的磁性质、热性质和荧光性质进行了研究。 用水热合成法制备了四个tpt配位聚合物:[Cu<,2>t(tpt)<,2>(H<,2>btec)]<,n>(1)、[Zn<,2>(tpt)<,2>(btec)]<,n>(2)、{[Cu<,2>(tpt)<,2>(SO<,4>)<,2>(H<,2>O)<,2>]·4H<,2>O}<,n>(3)、[Mn(tpt)<,2>(Mo<,4>O<,13>)]<,n>(4),采用红外光谱、元素分析和单晶X-射线结构分析等方法对配合物的结构进行了表征。配合物1、2、4具有三维网络结构,而配合物3呈现一维链状结构。在配合物1和2的分子结构中,tpt和均苯四甲酸根呈现不同的配位方式;配合物3中SO<,4><2->作为单齿配体与Cu离子配位;配合物4中引入MoO<,3>作为钼源,tpt作为有机配体骨架构筑了一种有趣的有机.无机杂化材料。在性质方面,对Cu(I)配合物1和2进行了荧光性质分析,对配合物3进行了变温磁性质的研究,对配合物1-4进行了热性质研究。 用水热合成方法和室温溶液反应方法,以叠氮根和硫氰根为配体合成了配合物5-11: [Ni(N<,3>)<,2>(L)]<,n>(5)、[Cu(N<,3>)<,2>L]<,n>(6)、[Co(L-asp)(phen)(N<,3>)]·2H<,2>O(7)、[Mn(2,2’-bipy)<,2>(N<,3>)(H<,2>O)](ClO<,4>)(8)、Zn(N<,3>)<,2>(C9H<,8>N<,2>)<,2>(9)、[Fe(phen)<,2>(N<,3>)<,2>](10)、[Ni(SCN)<,2>L](11)(L=1,2-diaminocyclohexane),采用红外光谱、元素分析和单晶X-射线结构分析等方法对配合物的结构进行了表征。其中,配合物5是二维配位聚合物,配合物6是三维配位聚合物,其它四种化合物是单核配合物。对配位聚合物5进行了变温磁性质研究,表明配合物中Ni离子之间存在较强的铁磁性耦合作用;对配合物6进行了电化学分析,其循环伏安曲线表明该配合物中存在Cu(Ⅱ)/Cu(Ⅰ)电对的准可逆电极反应,即配合物有一个单电子还原态。此外,还对相关配合物的超分子结构进行了讨论。
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