【摘 要】
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本论文主要致力于首先合成α-硼酸酯烯酰胺作为氢化反应的底物,然后利用手性双膦配体催化的不对称氢化反应实现手性的α-氨基硼酸酯的合成。在α-硼酸酯烯酰胺的合成工作中,探究得到了两条合成路线:第一条路线是,从简单的酰胺化合物出发,通过磷酸酯化和碘代反应将其转化为烯基碘化合物,再采用二价钯催化的Miyaura硼化反应以较高的收率实现了酰基保护的α-硼酸酯烯酰胺的合成;第二条路线是,采用一价铜催化的炔胺的
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本论文主要致力于首先合成α-硼酸酯烯酰胺作为氢化反应的底物,然后利用手性双膦配体催化的不对称氢化反应实现手性的α-氨基硼酸酯的合成。在α-硼酸酯烯酰胺的合成工作中,探究得到了两条合成路线:第一条路线是,从简单的酰胺化合物出发,通过磷酸酯化和碘代反应将其转化为烯基碘化合物,再采用二价钯催化的Miyaura硼化反应以较高的收率实现了酰基保护的α-硼酸酯烯酰胺的合成;第二条路线是,采用一价铜催化的炔胺的硼氢化反应实现了磺酰基保护的α-硼酸酯烯酰胺的合成。通过第一条合成路线,本论文一共合成了四种羰基保护的不同反应底物;通过第二条合成路线,本论文一共合成了三种磺酰基保护的不同反应底物。随后,本论文针对已经合成的α-硼酸酯烯酰胺底物进行了不对称氢化反应研究,通过对氢化反应的压力、温度和反应时间的考察,以及对溶剂、过渡金属和手性双膦配体的筛选,成功地以99%的收率和98%的ee值得到了对甲苯磺酰基和苄基保护的手性α-氨基硼酸酯这一目标化合物。其中,二茂铁类型的手性双膦配体反应效果最好,可以通过改变膦上的取代基来控制配体的位阻和电性,从而控制反应的活性和对映选择性。本论文合成的α-硼酸酯烯酰胺不仅可以作为通过不对称氢化反应合成α-氨基硼酸酯的重要底物,也可以作为重要的有机合成砌块应用到各种不同取代的烯烃的合成工作中。另外,通过不对称氢化反应合成手性α-氨基硼酸酯这一合成方法的实现为合成含有手性α-氨基硼酸片段的药物提供了一种可能的工业合成策略,除此之外,手性α-氨基硼酸酯还能够作为重要的前体化合物被应用到各种手性氨基酸的合成工作中。
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