空气中异氰酸甲酯的监测方法研究

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异氰酸甲酯是对人体健康危害很大的高毒性化合物,它对人的眼睛、皮肤、喉咙、支气管及呼吸道粘膜有强烈的刺激作用。目前,我国已制定作业场所空气中异氰酸甲酯的接触限值,但无与该限值相配套的标准监测方法。研制满足环境空气中异氰酸甲酯检测要求的方法,可以为职业卫生标准的制定和实施及职业病诊断提供参考依据,也可用来评价相应产品生产的环境空气质量,并为控制生产场所的环境质量提供依据。本文在参考国外标准方法的基础上,建立了涂敷二正丁基胺的ME-2树脂吸附管采集空气中的异氰酸甲酯,以丙酮为解吸溶剂,以氮磷检测器为检测手段的气相色谱法。本文的实验内容按照《工作场所空气中毒物检测方法的研制规范》(以下简称《研制规范》)要求进行。研究如下:(1)采样方面,在对活性炭、硅胶、玻璃纤维滤膜、XAD-7吸附树脂、ME-2吸附树脂等吸附材料进行对比后发现,ME-2吸附树脂是适于采集空气中异氰酸甲酯的最佳吸附材料,二丁基胺是经过筛选实验得出的最佳衍生化试剂。采样流速对采样结果也有明显影响,长时间采样流速设为50mL/min,采样2h;短时间采样流速设为100mL/min,采样15min。采样装置简单、便于携带,适于个体采样和定点采样。(2)检测方面,实验对检测分析条件进行了选择,如吸附剂、解吸时间、进样口温度、柱温、分流比和检测器温度等,优化了操作条件,并且对衍生产物进行了质谱定性分析。得到最佳色谱条件为:HP-5毛细管柱;不分流进样0.2μL;氢气流量3.0mL/min,氮气流量3.0mL/min,空气流量60mL/min;进样口温度220℃;检测器温度330℃;程序升温:初始温度50℃(保持1min),以15℃·min-1升温至200℃。(3)实验得到异氰酸甲酯检测方法的各项检测性能指标如下:标准曲线的线性关系较好,在0.02μg/mL~0.96μg/mL范围内呈线性相关,相关系数r=0.9996;检出限为4.8×10-3μg/mL,符合《研制规范》要求;样品保存九天时,在冰箱4℃下和室温下的损失率均<10%,表明样品至少可以保存九天;4天时对高、中、低3个浓度进行6次测定后相对标准偏差为0.76%~4.83%;解吸效率为88.89%~100.5%;采样效率为97.6%~100.0%,回收率为90.03%~96.41%。100mgME-2吸附树脂对异氰酸甲酯的穿透容量为1.44mg;空气中通常共存的甲胺等物质不干扰该方法对异氰酸甲酯的测定。本文在实验室条件下研究的空气中异氰酸甲酯的检测方法,检测指标均达到了《研制规范》的要求,适用于工作场所空气中异氰酸甲酯的测定,并可以为国家制定标准方法提供参考。
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