毛竹生物炭应用于重金属污染沉积物修复研究

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生物炭(biochar)是生物质在缺氧和高温(通常<700℃)条件下热裂产生的固态物质,具有较大的含氧官能团、孔隙度和比表面积,是一种环境友好的吸附材料。生物炭在土壤修复、固碳与温室气体减排、环境修复等方面具有广阔的应用前景,为废弃物的资源化及环境污染修复提供了新的思路。重金属污染沉积物修复技术主要包括自环保疏浚、自然恢复技术和原位遮盖技术。针对高污染、高风险沉积物主要采用环保疏浚法将受污染沉积物从水环境移除。但是疏浚易造成污染物的二次污染、费用高等缺点。自然恢复技术和原位遮盖技术处理效果较低。所以,针对难生物降解的重金属污染沉积物,研发一种高效、低耗和安全的原位修复技术具有重要的现实意义。  主要研究内容和结果如下:  (1)确定毛竹生物炭最佳制备条件,热解温度为450℃时,微量O2气氛促进生物炭对Cd2+和Pb2+吸附,定量分析了生物炭各组分对水体中重金属吸附的贡献量。  选取我国广泛生长的毛竹为原材料制备的生物炭,通过生物炭吸附水体中Cd和Pb实验,采用4因素4水平正交试验,确定生物炭最佳制备条件为确定最佳的制备条件:热解温度700℃,热解时间2h和热解气氛为1%氧气。低温热解的过程(450℃,O2为4%),促进生物炭表面矿物灰分增加,毛竹生物炭对Cd2+和Pb2+吸附容量分别达到40.65mg g-1和13.14mg g-1。低温热解条件下,氧含量达到4%时,水体中71.7%的Pb2+去除主要通过矿物质与Pb2+共沉淀作用;水体中82.6%的Cd2+去除主要通过Cd2+与π电子的配位作用。生物炭的热解气氛O2含量的增加可以促进生物炭对重金属的修复容量增加,但两种重金属去除机理存在差异性。  (2)重金属污染沉积物添加5%~15%(w/w)毛竹生物炭,能有效地将Cd、Cu、Ni、Pb和Zn向稳定态转化,降低重金属生物有效态含量(DGT-Metal)和生物富集含量。  毛竹生物炭应用于重金属污染的沉积物修复实验表明,毛竹生物炭能有效地将Cd,Cu,Ni,Pb和Zn的酸溶态(F1)和可还原态(F2)转化为重金属的残渣态(F4),沉积物中重金属的固定机理是生物炭表面络合和化学沉淀作用。15%(w/w)含量的生物炭添加促进沉积物中Cu、Pb、Ni、Zn、Cd和Cr的F1含量降低,降低率分别为79.71%、73.20%,54.86%、49.75%、31.16%和0.99%。基于DGT技术分析,毛竹生物炭能够降低沉积物中Cd、Cu、Ni、Pb和Zn的生物可利用态含量的86.07%、62.74%、44.70%、98.07%和72.87%。同时、底栖生物Limnodrilus hoffmeisteri对Cu、Pb、Ni、Zn和Cd的生物累积作用降低18.45%-59.15%。  (3)毛竹生物炭能有效降低沉积物扰动后Cd、Cu和Zn向上覆水的释放通量,降低上覆水和表层沉积物中DGT-Metal含量。  沉积物扰动后,添加生物炭量超过2%(w/w)时,上覆水生物有效态DGT-Ni和DGT-Pb含量分别为11.52ug L-1和10.42ug L-1。生物炭添加量达到10%(w/w)时,与扰动空白组相比,DGT-Cd和DGT-Pb去除率分别达到90.78%和94.20%。当生物炭添加为10%(w/w)时,生物炭层内DGT-Cd,DGT-Cu和DGT-Zn分别达到0.53-0.81ug L-1、3.18-5.92ug L-1和33.21-64.25ug L-1。生物炭添加使得沉积物-上覆水DGT-Cd、DGT-Cu和DGT-Zn形成负扩散通量,最大值分别达到-0.51、-10.87和-111.57μg(m2d)-1。  (4)毛竹制各的生物炭重金属本底值低,毒性浸提液对大型潘、发光细菌和小球藻基本无急性毒性;生物炭添加量超过10%(w/w)时,可能会对水丝蚓生长率、繁殖率和脂类含量造成抑制作用。  重金属本底值含量低,Cu、Pb和Zn,含量分别为1.82~3.26、1.17~3.53和6.26~8.47μg kg-1,其它类型重金属未检出(检出限0.01μgkg-1)。浸出液急性毒性表明生物炭对大型潘、发光细菌和小球藻3种指数物种最大抑制率分别为6.67%、11.34%和6.47%。水丝蚓沉积物毒性试验培养实验表明,当生物炭含量增加达到15%(w/w)时,水丝蚓生长率、繁殖率和脂含量出现抑制作用,分别为初始值的102.9%、126.7%和82.1%。
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