【摘 要】
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本论文以膦腈碱（t-BuP4）为催化剂，苯甲醇为引发剂，甲基丙烯酸酯类和己内酯为单体，分别合成了其均聚物和杂化共聚物。通过气相色谱（GC）、三检测体积排除色谱（TD-SEC）、核磁共振氢谱（1H-N
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本论文以膦腈碱（t-BuP4）为催化剂，苯甲醇为引发剂，甲基丙烯酸酯类和己内酯为单体，分别合成了其均聚物和杂化共聚物。通过气相色谱（GC）、三检测体积排除色谱（TD-SEC）、核磁共振氢谱（1H-NMR）、核磁共振碳谱（13C-NMR）、飞行质谱（MALDI-TOF MS）、差示扫描量热曲线（DSC）分别对聚合物链结构、分子量分布、聚合反应机理、热行为进行了研究。实验表明，采用膦腈催化醇类引发甲基丙烯酸酯类单体的聚合得到的聚合物，经体积排除色谱测定的分子量分布较宽，大于1.4，分子量越大其分布越宽；基质辅助激光电离解析飞行质谱测定分子链段信息，表明聚合物链段中不仅含有甲基丙烯酸甲酯重复单元，还发现甲基丙烯酸苯甲酯单元，这主要是由于聚合过程中甲基丙烯酸甲酯单元与引发剂（苯甲醇）发生了酯交换反应，苯甲氧基将甲基丙烯酸甲酯链段酯键上的甲氧基置换下来，产生了甲氧基活性中心，引发聚合物的链增长，同时形成了苯甲氧基丙烯酸酯单元，并且每个聚合物链段上一般发生4次以下酯交换反应，在整个反应过程都存在酯交换反应，不断引发链增长，产生小分子量部分，因此分子量分布随着分子量的增加而变宽，降低反应温度有利于减少酯交换反应的发生，酯交换反应更容易置换下较稳定的醇对应的醇氧负离子。 在膦腈碱（t-BuP4）和醇引发体系中，甲基丙烯酸烯丙酯中的甲基丙烯酸双键发生聚合，而烯丙基并不参与聚合反应；甲基丙烯酸烯丙酯和己内酯可以进行杂化共聚，形成无规链段共聚物，有效的降低了聚合物的结晶性，而烯丙基不参与共聚反应的特点，使聚合物具有可修饰功能性基团，经巯基双键加成反应，使得聚合物具有亲水性。
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