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在过渡金属催化的各类偶联反应中，配体起着至关重要的作用。一般采用的膦配体磷原子上的电性越负，则越有利于发生对低价金属的氧化加成，而配体的位阻则能促进中间体的还原消除得到产物以及再生低价金属。氧化加成以及还原消除是催化循环中的必不可少的两个步骤。本人通过配体电性以及位阻设计合成会一系列的亚膦酰胺配体并发展了该类配体在一些偶联反应中的应用。和传统的膦配体相比较，亚膦酰胺配体具有容易制备、有一定的空气稳定以及可以方便对配体电性和位阻进行调控等优点。该配体应用于各类溴代芳基物的Suzuki反应，得到高收率联苯的衍生物。然而，采用氯代芳基物作为底物时，则结果不理想。同时在Kumada反应中，采用镍作为中心金属时，反应没有进行，而采用钯时，该类配体对溴代芳基物体现了高活性。但是采用氯代芳基物作为底物时，则结果一样不理想。
在溴乙酸乙酯和芳基硼酸的偶联反应中，由于催化循环中由于中间体8和9之间存在互变异构(见图3.1.4)，而中间体9则由于硼原子比较亲氧，中间体9很容易和苯硼酸发生金属交换生成中间体10将再次和苯硼酸发生金属交换得到二苯基钯中间体，然后发生还原消除得到苯硼酸的自身偶联产物—联苯。而我们采用亚膦酰胺则解决了该问题。在不需要Cu2O作为助催化剂的情况下，各种取代的芳基硼酸在该反应条件下，均平稳地高收率地得到产物α-芳基乙酸乙酯。我们还发展了不需要铜和胺的Sonogashira反应。在该条件下，一系列的溴代芳基物和端炔全部高收率得到偶联产物。在同时含有双键以及三键的底物中，只得到Sonogashira反应产物，而没有得到Heck反应产物。三甲基硅乙炔和2-甲基-3-丁炔-2-醇在该体系中是良好的底物，得到的产物可以很方便地转化成端炔。
发展了N，N-二甲胺基甲酰氯和芳基硼酸及端炔的偶联反应，这是一个温和高效地得到芳基甲酸酰胺的方法。烯基硼酸也是良好的底物，这样可以方便地合成α，β-不饱和酰胺。我们还发展了不需要铜和胺的N，N-二甲胺基甲酰氯和端炔的偶联反应，一步就可以合成α，β-炔基酰胺。