有机杂化锗硫属化合物的溶剂热合成及结构

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锗硫属化合物由于其在催化、吸附、光电导体、离子交换、非线性光学和半导体性能等方面的应用,近年来已经作为一种新型的多功能材料日益受到人们的重视。溶剂或水热法是一种合成硫属化合物的简单而有效的方法,通过这个方法,我们采用过渡金属配合物作为结构导向剂,合成了一系列的锗硫属化合物、砷硫属化合物和锡硫属化合物,并且通过元素分析、红外光谱和固体紫外,对化合物的结构还有性质进行表征。在本文中,主要从下面四个方面进行说明研究:一、以en和dien作为结构导向剂,合成了3种具有二聚结构的锗硫化合物[Co(en)3]2Ge2S6 (1), [Ni(dien)2]2Ge2S6(2), [Fe(dien)2][H2dien]Ge2S6(3)和[Co(dien)2][H2dien]Ge2S6(4),由于配阳离子的不同,导致二聚阴离子[Ge2S6]4-呈现出不同的堆积。二、以dap和teta作为结构导向剂,采用溶剂热的方法合成了4种具有金刚烷结构的锗硫属化合物[Co(dap)3]2Ge4S10Cl2(5), [Co(dap)3]2Ge4S10Cl2(6), [Ni2(μ-teta)(teta)2]Ge4S10·H2O(7)和[Ni(teta)2]2Ge4Se10·0.5H2O(8)。这些化合物的结构是由孤立的金刚烷离子[Ge4Q10]4-(Q=S, Se)和金属配离子得到的。三、以dien和teta作为结构导向剂,以As2O3作起始原料,得到了两种砷硫化合物[Co(dien)2]2As3S6(9)和[Mn2(teta)2]As2S5(10)。在9中,饱和的配阳离子[Co(dien)2]2+展示两种不同的光学活性,在10中,马鞍状的阴离子[As2S5]4-作为四齿桥链配体通过端基的两个S原子连接两个[Mn(teta)]2+离子,形成化合物[Mn(teta)]2As2S5。四、在溶剂热的条件下得到两种锡硫属化合物[Co(dien)2](H2dien)Sn2S6 (11)和[Zn(tren)]2Sn2S6 (12),化合物都包含有由SnS4四面体共边得到二聚阴离子[Sn2S6]4-。不同的阳离子作为结构导向剂会影响阴离子[Sn2S6]4-的排列方式。
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