二茂铁取代多胺和手性二茂铁亚胺环钯化合物的合成与性质研究

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本论文设计合成了具有选择性识别碱土金属离子的二茂铁环蕃化合物,研究了二茂铁环蕃化合物选择性识别镁离子的氧化还原传感器;研究了新型手性N-二茂铁基亚甲基-α-氨基醇的环钯化反应,取得了以下主要研究结果: 一、合成了如下三种含二茂铁单元的多胺化合物L1~L3,均经元素分析、红外光谱、核磁共振谱和X-射线单晶衍射鉴定,其中L2和L3为已知化合物,目的为了比较。通过电化学循环伏安法,研究并比较了这三种化合物对六种金属离子(Mg2+,Cu2+,Ni2+,Cd2+,Pb2+和Zn2+)的电化学行为以及与金属离子的配合性能。 电化学循环伏安研究表明,室温下化合物L1与Mg2+、Cu2+以1∶1(配体∶金属离子)化学计量配位,与Ni2+、Cd2+、Pb2+和Zn2+均以2∶1(配体∶金属离子)化学计量配位,形成夹心配位形式;化合物L2与Ni2+,Cd2+以1∶1(配体∶金属离子)化学计量配位,与Pb2+可以形成1∶1也可以1∶2(配体∶金属离子)的配合物,与Mg2+、Cu2+和Zn2+均形成1∶2(配体∶金属离子)的配合物;化合物L3与Ni2+,Cd2+,Pb2+和Zn2+均形成1∶1(配体∶金属离子)配合物,与 时十和c矿+则形成1:2(配体:金属离子)配合物。另外,电化学研究结果还 表明,该三种化合物均能对六种金属离子产生不同程度的电化学响应,而且 在其它大通金属离子存在下,Ll选择性地识别M犷+,而LZ,L3则选择性地 识别Cuz+,这为制备M犷+、cuz+离子选择性电化学传感器提供了实验依据。二、化合物1与氮基醉3在对甲苯磺酸存在下,以无水苯为溶剂50℃下反应, 得到高光学活性的二茂铁亚胺4。手性二茂铁亚胺4在无水醋酸钠存在下 与Liz洲伪的甲醉溶液反应,得到桥连二茂铁亚胺环把化合物二聚体5,二 几聚体与三苯基麟作用生成相应的三苯基麟衍生物6。二聚体与三苯基麟衍 生物均系非对映异构体。所得化合物均经元素分析、红外光谱和核磁共振 氢谱鉴定,并测定了6a的x-单晶结构。 O ll ,C、留登了一R气沪厂饰OHp一Ts0H Fe十广一泛...一下二二二万丁一争‘奋/N吮。‘CHZOH I(一口01妇知一. 户︸,公工‘一.R:a,H一;b,CH3-C珑COONaMeOHL吐PdC蛛HZOHHZOH
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