硬脂酸甲酯及3,5-二羟基苯甲酸甲酯加氢脱氧反应催化剂及工艺研究

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贵金属催化剂被广泛地应用于化工各个领域。尤其铂族金属,在自然界的存储量逐年减少,需求量却逐年增加。因此,寻求这类金属的替代品,并将其应用于催化领域已成为近些年研究的热点。大量研究结果表明,过渡金属碳化物在贵金属催化的许多反应中都表现出了优良的催化性能。  本文采用碳热氢还原法制备介孔碳负载的碳化钼催化剂,采用BET,TEM,XRD等表征方法分析催化剂的特性并通过TPR和XPS研究了碳化钼催化剂的形成过程。选用硬脂酸甲酯作为模型反应原料来考察催化剂的加氢脱氧性能。结果表明,制备介孔碳负载的碳化钼催化剂(Mo2C/MC)所需的还原温度为660℃。用Mo2C/MC做催化剂,硬脂酸甲酯的加氢脱氧有两条路线,主产物为十八烷,副产物为十七烷。选用10wt% Mo2C/MC的催化剂,在反应温度270℃和压力6 MPa下,反应时间5 h,硬脂酸甲酯的转化率达到100%,十八烷的选择性达到95.1%,表明碳化钼催化剂是一种优良的加氢脱氧催化剂,可用于生物质油转化为碳氢化合物。  本文还研究了用于3,5-二羟基苯甲酸甲酯加氢反应的催化剂,得到具有良好活性和选择性的Cu-Zn-Al催化剂,实验结果表明,在反应温度200℃和压力8 MPa下,反应时间3小时,3,5-二羟基苯甲酸甲酯的转化率为80.5%,3,5-二羟基甲苯的选择性为97.7%。反应生成的3,5-二羟基甲苯易被进一步加氢生成3-甲基环己醇。考察羟基对苯环加氢的影响,发现苯环上羟基的存在,使苯环的电子云密度增加,从而使苯环活化,易被进一步加氢。考察不同取代基对反应的影响,发现苯环上的醛基和羟甲基都不稳定,容易被进一步加氢,从而验证了3,5-二羟基苯甲酸甲酯加氢经3,5-二羟基苯甲醛和3,5-二羟基苯甲醇,进一步加氢生成3,5-二羟基甲苯的反应历程。
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