基于吡啶/羧酸功能化哌嗪配体的聚合物的合成、结构与性能研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:guodong0810
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配位聚合物因为具有多种多样的晶体结构以及在荧光、磁性、气体吸附与存储、铁电等方面的优异性质与潜在应用价值成为近年来化学家和材料学家的关注焦点之一。设计特定的功能化配体,与金属离子在特定的条件下通过自组装反应构筑具有新颖拓扑结构与优良性能表现的聚合物材料是当前配位化学家的研究热点之一。基于功能化氮杂环配体以及线形双齿吡啶类配体构筑的配位聚合物展示出了有趣的结构以及优异的性能,引起了大量的关注。我们基于哌嗪分子设计了两个吡啶/羧酸功能化的配体:1,4-二(4-甲基吡啶)哌嗪和1,4-二(4-甲基苯甲酸)哌嗪,并通过溶液法、水热法合成了24个化合物:[Cd(bpmp)(H2O)4]·2NO3·2H2O(1)、[Cd(bpmp)(H2O)(Cl)2]·C2H5OH·2H2O(2)、[Cu(bpmp)2(H2O)2]·(NO3)2·8H2O(3)、[Co(bpmp)(H2O)4]·(NO3)2·2H2O(4)、[Co(bpmp)Cl2](5)、[Cd(bpmp)(bdc)H2O](6)、[Cd3(bpmp)(btc)2(H2O)8]·6H2O(7)、[Zn2(bpmp)(btc)(H2O)(OH-)]·4H2O(8)、[Co5(bpmp)4(nip)4(Hnip)2(H2O)2]·6H2O(9)、[Ni(bpmp)(nip)(H2O)]·3H2O(10)、[Cd(bpmp)(nip)(H2O)]·3H2O(11)、[Co(bpmp)(aip)]·3H2O(12)、[Ni(bpmp)(aip)]·3H2O(13)、[Cu(bpmp)0.5(mip)]·H2O(14)、[Co(bpmp)(mip)(H2O)]·3H2O(15)、[Zn(bpmp)(mip)]·4H2O(16)、[Mn(bpmp)(dca)2(H2O)2](17)、[Cd(bpmp)(dca)2(H2O)](18)、[Cd(bpmp)2(dca)Cl]·2H2O(19)、[Co3(bpmp)2(Hcda)2(cda)2(H2O)2](20)、[Tm(Hbpa)(bpa)0.5(H2O)(NO3)]·2H2O(21)、[Dy(Hbpa)(bpa)0.5(H2O)(NO3)]·2H2O(22)、[Zn2(bpa)1.5(4-bpy)(OH](23)、[Mg(bpa)(2-bpy)(H2O)4]·3H2O(24)。针对这一系列的化合物的结构、性能进行了系统的研究,探讨了化合物结构与合成体系的关系。其中化合物15和16分别是倾斜互锁与平行互锁结构,而且其二者的结构上体现出了金属阳离子的诱导效应;化合物18和19分别是倾斜互锁与多线穿结构,这二者的结构上体现出了阴离子辅助的结构变化现象;化合物20也具有倾斜互锁的结构,磁性测试表明化合物20在48K左右出现自旋倾斜反铁磁现象,在10K以下表现出顺磁性。
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