论文部分内容阅读
我在硕士阶段的研究工作主要分为两个部分，白藜芦醇类似物的合成以及光照条件下羟游基反应性的研究。第一部分，白藜芦醇类似物的合成白藜芦醇及其类似物在抗癌、抗菌、抗氧化、预防心脏病、抗诱变等方面，有很好的生物活性。因为白藜芦醇在大多数植物中的含量很低，而且提取的成本较高。因此对白藜芦醇的合成方法的研究具有重要意义。本论文通过以对位卤代苄醇为原料经过卤代、Arbuzov重排反应得到对应的苄基磷酸酯中间体,再经过Wittig-Horner缩合反应及脱甲基化反应合成了反式卤素取代的白藜芦醇。反应中间体和目标化合物用IR,MS和~1HNMR进行了结构表征。第二部分为光照条件下羟游基反应性的研究。本工作研究在光照条件下在噻吩类、醚类溶剂的分子硫、氧原子α-位发生C-H键活化，并发生C-C键偶联的反应。在对照射的波长、温度、浓度，催化剂等反应条件进行了优化，初步确定了最佳反应条件。在噻吩类溶剂中的反应，其最佳的反应条件是：反应波长为313nm，4,4-二甲氧基二苯甲酮(0.02mmol)，在无水THT（10mL）溶剂中室温下反应。为了能够进一步提高该反应的产率和选择性，我们尝试通过在反应中添加Lewis酸作为催化剂，从中筛选出具有高效选择性的催化剂AlCl3作为催化剂，其加成产物的产率可以提高到57%。当选择在醚类溶剂THF中，确定反应的优化条件：光照波长为254nm，二甲氧基二苯甲酮(0.02mmol)，在无水THT（10mL）溶剂中室温下反应，并选择性加入加入Lewis酸Hf(OTf)4作为催化剂时，反应的选择性较好，其中脱水产物的产率57%。当选择加入Lewis酸催化剂Fe(OTf)2加成产物的产率达到69%。在实验事实的基础之上，讨论了反应可能的机理。总之，我们发现在光照条件下的芳香醛、芳香酮C-H键活化，并且发生C-C键偶联的反应。此反应具有简单、符合原子经济学及环境友好型的反应，用于合成β-羟基醚。