聚偏氟乙烯锂离子电池隔膜与抗污染膜制备及性能研究

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开发高性能锂离子电池隔膜和抗污染膜是提高电化学性能和解决膜污染问题的根本途径。本论文以聚偏氟乙烯(PVDF)和聚丙烯腈(PAN)为膜材料,利用L-S相转化法制备了锂离子电池隔膜和抗污染膜,研究了制备方法和添加剂(GO,SiO2和GO-SiO2)对膜性能的影响。具体来说,主要包括以下几个方面:首先,以PVDF和PAN为膜材料,DMAc为溶剂,SiO2和CH3COOH为添加剂,采用化学反应与L-S相转化结合法(非溶剂制相(NIPS)法))制备了PVDF/PAN/SiO2锂离子电池隔膜,研究了PVDF和PAN不同的共混比在有无化学反应时对膜性能的影响。实验结果表明:存在化学反应时,膜的物理性能(孔隙率、吸液率和离子电导率)和电化学性都能有明显的提高,并且可以得到分布更均匀的多孔结构;存在化学反应时,最优化的隔膜(PVDF/PAN的质量比为70/30(记做Mpc30))的吸液率为246.8%,离子电导率为3.32×10-3 S/cm,并且电化学稳定性达到5.0 V(vs.Li/Li+).Li/Mpc30隔膜/LiFePO4组装的电池具有优异电化学性能:在0.2 C倍率时放电电压达到149 mAh/g,并且在不同的电流密度下都具有良好的放电性能。其次,在氧化石墨烯(GO)悬浮液存在的情况下,利用正硅酸乙酯(TEOS)在乙醇和氨水的混合溶液中水解制备GO-SiO2纳米复合材料。然后利用非溶剂制相(NIPS)法制备了具有良好抗污染性的PVDF/GO-SiO2微滤杂化膜。结果表明,膜的纯水通量和通量恢复率都随GO-SiO2和PVP含量的增加而先增大后减小;通过与不同的纳米颗粒(GO,SiO2和GO-SiO2)共混,膜的形态、亲水性、水通量和抗污染性都有一定的改善,并且加入GO-SiO2的杂化膜具有更均匀的孔径分布和更高的孔隙率;优化的PVDF/GO-SiO2杂化膜(GO-SiO2的含量为PVDF的0.5wt.%,PVP在铸膜液中含量为1 wt.%)具有最高的纯水通量(850 L/(m2·h)和通量恢复率(62%),良好的亲水性(接触角为68.3o),较低的不可逆阻力(37.4%),并且在长期操作中展示了良好的抗污染稳定性。
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