【摘 要】
：
本文利用原位红外光谱仪为动力学研究工具,对钯,镍催化的以2-氯-1,2-二苯乙酮为氧化剂的芳基锌试剂氧化偶联反应进行动力学研究,对氧化偶联反应中的还原消除过程进行动力学测量。通过对比钯和镍催化反应速率及DFT计算,得知钯由于容易形成纳米颗粒,只有在催化前体浓度低于1x10-7M下,催化速率才比镍快。通过同步辐射x射线吸收光谱研究零价钯前体Pd(dba)2的性质,发现氯、溴、碘等离子可以促进Pd(d
论文部分内容阅读
本文利用原位红外光谱仪为动力学研究工具,对钯,镍催化的以2-氯-1,2-二苯乙酮为氧化剂的芳基锌试剂氧化偶联反应进行动力学研究,对氧化偶联反应中的还原消除过程进行动力学测量。通过对比钯和镍催化反应速率及DFT计算,得知钯由于容易形成纳米颗粒,只有在催化前体浓度低于1x10-7M下,催化速率才比镍快。通过同步辐射x射线吸收光谱研究零价钯前体Pd(dba)2的性质,发现氯、溴、碘等离子可以促进Pd(dba)2形成纳米钯。并通过紫外可见光谱仪对Pd(dba)2解离生成纳米钯的过程进行动力学研究,结合DFT
其他文献
在材料科学与高新技术的研究领域中,将杂乱无序的纳米线组装成宏观尺度有序的组装体结构是实现对一维纳米材料性能控制和提升的重要前提。因此,制备纳米线宏观组装体是解决纳米材料未来应用的一个关键科学问题。此外,与无序的结构相比,自组装产生的纳米线多级结构可能会提升原有的性能并有可能产生新功能。精确控制不同尺寸、组分纳米线的取向、位置和间距,设计宏观尺度纳米线多级组装体对于实现其在高新技术领域的广泛应用至关
固体催化剂用于液相反应体系时,通常有在有机溶剂中分散性差、难以从反应体系中分离及负载金属粒子易流失等缺陷,论文从核壳结构、磁性纳米粒子载体及化学修饰等角度考虑,围绕固体催化剂用于液相反应体系催化剂存在的问题,开展了以下5个方面的工作:(1)采用固体表面修饰的方法制备了一种含有酸碱双官能团的磁性纳米粒子催化剂Fe3O4@SiO2-A/B,并运用透射电镜、X射线衍射、红外光谱、诱导偶合等离子体谱和X衍
本论文的主要研究内容为通过对肟自由基和腙自由基的结构和性质的研究和认识,设计了一系列肟和腙自由基的环化反应以及串联环化反应,实现了结构多样的杂环化合物的高效、便捷的合成。论文分为五章:第一章:文献综述,简要介绍了杂原子中心自由基种类,并对其中的肟(亚胺氧)自由基和腙自由基的结构性质和其参与的有机反应做了简要综述。第二章:报道了以联苯基异腈和β,γ-不饱和酮肟作为简单易得的原料,在TBAI/TBHP
本论文主要研究了 C3-对称的稠环碳氢骨架分子—三苯三戊并烯(tribenzotriquinacene,简称TBTQ)化学,从六氯甲基TBTQ出发,通过“官能团减半”策略构筑了一系列TBTQ穴蕃、半穴蕃衍生物。也合成了一系列TBTQ超分子主体,对它们与阳离子、阴离子、中性分子等客体的主客体化学性质进行了探索。全文共分为四章:第一章综述了 TBTQ衍生物的合成及超分子化学研究的最新进展,重点介绍了
“富含能量”的有机叠氮化合物是极有价值的有机活性中间体,具有灵活多样的化学性质。它们能与不饱和键进行[3+ 2]环加成作用,如与C=C键生成△-1,2,3-三唑啉、与C?C键生成三唑以及和C?N键生成四唑。有机叠氮可视为氮烯的等价物,能与亲核阴离子、亲电阳离子及自由基反应生成相应的氮阴离子、阳离子和自由基,从而快速脱氮生成相应的可参与更多转换的亚胺物种。近十几年里,与有机叠氮相关文章和专利数呈指数
氯代有机物在工业上的来源广泛,自然条件下难以降解,是大气污染物的重要贡献物。在众多处理方法中,催化加氢脱氯(Hydrodechlorination,HDC)因能将氯代有机物转化为对环境友好的物质又能实现资源化,受到越来越多的关注。工业乙烯聚合反应中,由于微量乙炔的存在使催化剂中毒,不仅影响生产效率也使聚合产品性能变差,除去乙炔的最好的方法是把活性三键进行选择加氢生成乙烯。1,2-二氯乙烷是典型的氯
海洋中的海绵动物体内含有很多具有生物活性的天然产物。最近十年来,有一类结构新颖的环肽酯类化合物被分离出来。这些环肽酯具有类似的结构特征:包含了一些共有的非天然氨基酸和一个聚酮类的侧链。这些环肽酯包括Papuamides,Callipeltins,Mirabamides,Neamphamides 以及 Theopapuamides 等数个系列的化合物。这些化合物表现出抑制HIV-1,抑制多种肿瘤生长
DNA作为一种多功能的组装材料,在化学和生物学中已经被用于分子成像、疾病的诊断和治疗。将DNA动态组装技术与免疫反应相结合发展的邻位诱导DNA动态组装免疫分析具有灵敏度高、特异性好,可在均相溶液中进行,不需要清洗,操作简单、快速等优点。将其与电化学检测相结合,发展简单快速、高选择性、高灵敏度、成本低廉的免疫分析方法,对实现床旁检测和临床应用具有重要意义。DNA纳米结构是一类形态、尺寸可控,具有很好
对分子反应体系进行初态和末态(态-态)分辨的动力学研究可以揭示化学反应详细的微观动力学机制,深入了解化学反应本质,为进一步地调控化学反应提供理论基础。对于分子反应动力学的研究,其核心就是求解原子核运动的Schrodinger方程。其中高精度的全域势能面对正确揭示反应动力学性质起着关键性的作用,此外高效精确的量子动力学方法也很重要。在本文中,我们在高精度的三原子体系BrH2和HNO/HON以及四原子
甲壳素是由β-1,4-糖苷键连接的由N-乙酰-2-氨基-D-葡萄糖和N-氨基葡萄糖组成的二元线性共聚聚多糖,广泛存在于虾、蟹、昆虫的外壳,真菌及植物的细胞壁中。甲壳素具有良好的生物相容性、生物降解性、无毒性及亲水性等性质,在生物医药、环境处理、食品、化妆品及农业领域都有广泛的应用。但是甲壳素常被视为废弃物,不仅浪费了这种生物质资源,同时造成环境污染。对甲壳素资源进行利用,可以制备高附加值的生物材料