钐试剂促进的有机反应研究及Lewis酸催化的Baylis-Hillman加成物亲核取代反应的研究

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本文主要分四章:第一章对钐试剂及Baylis-ttillman反应在有机合成中的应用作简单介绍;第二章研究金属钐促进的酰氯到醛还原反应;第三章研究新型双核稀土金属(Sm(Ⅲ)-SPINOL 络合物)促进的有机反应;第四章研究催化量的路易斯酸促进的Baylis-Hillman加成物与醇的亲核取代反应。 第一章主要是两部分内容:第一部分简单介绍了钐试剂促进的有机反应和常见钐试剂的种类,以及二碘化钐促进的有机反应和直接使用金属钐的反应。第二部分简述了Baylis-Hillman反应在有机合成中的应用;并对Baylis-Hillman加成物在有机合成中的应用作了介绍。 第二章主要研究了各种酰氯在Sm/Bu<,3>P体系作用下,能够被选择地还原成醛,而其它的官能团不受影响,并且酰氯也没有被过度还原为醇。对于芳香族酰氯在Sm/Bu<,3>P/CH<,3>CN/HCl条件下获得较高的产率,而脂肪族的酰氯在Sm/Bu<,3>P/THF/CH<,3>SO<,3>H条件下是最优化的结果。 第三章主要讨论了1,1’-螺二氢茚-7,7’-二酚 (SPINOL) 的合成方法,并对其催化的还原反应做了初步的研究,但遗憾的是,对映体选择不高,还需要进一步深入的研究。 第四章主要研究了Baylis-Hillman加成物与醇在催化量的Lewis酸(FeCl<,3>和BiCl<,3>)作用下下,生成一系列的醚。未重排的醚在最优化的条件下为主要产物,供电子取代基对反应有利,特别强的吸电子取代基则不反应;空间位阻也是影响这个反应的重要因素:位阻越大,反应越难进行。
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