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搅拌棒吸附萃取(Stir Bar Sorptive Extraction,SBSE)是基于固相微萃取(SolidPhase Microextraction,SPME)发展起来的一种新型样品前处理技术,它继承了SPME具有的优点,同时比SPME具有更大的萃取容量并自身搅拌完成萃取。但是目前商品化的SBSE涂层种类单一、选择性差、成本高,制约了SBSE的发展。分子印迹技术(Molecular Imprinting Technique,MIT)是制备对目标物具有特异选择性的分子印迹聚合物(Molecularly Imprinted Polymer,MIP)的技术。MIP制备简单、合成方法多样、成本低,而且具有优良的物理化学性能,对目标物具有特异识别性能,因此将MIP应用于SBSE发展起来的分子印迹-搅拌棒吸附萃取技术(Molecularly Imprinted-Stir Bar Sorptive Extraction,MI-SBSE)具有良好的发展前景。本文分别以特丁津和三唑酮为模板分子,采用表面聚合法制备了分子印迹-吸附萃取搅拌棒,研究了搅拌棒的萃取性能以及在食品安全农药残留分析中的应用。主要研究内容如下:
1介绍了分子印迹技术的基本原理、分子印迹聚合物的制备方法并总结了其在样品前处理中的应用。介绍了搅拌棒吸附萃取技术的基本原理、萃取解吸模式、涂层研制并总结了其在样品前处理中的应用。介绍了分子印迹-搅拌棒吸附萃取技术的研究进展。
2采用表面聚合法制备了特丁津分子印迹吸附萃取搅拌棒。优化了涂层的制备条件,涂层厚度约为20μm,体积约为1.42 mm3。涂层具有疏松多孔的表面结构和良好的耐热、耐溶剂性能;具有高的萃取容量,可达301.72 pmol,是纤维涂层萃取容量的54.46倍;对9种三嗪除草剂具有良好的萃取选择性,印迹因子可达6.77-13.24;具有良好的制备重现性和萃取稳定性;使用寿命可达50次以上。建立了SBSE/HPLC同时测定9种三嗪除草剂的分析方法,方法线性范围为0.2-20μg/L,检出限为0.04-0.12μg/L,RSD为3.1%-8.8%。将其应用于大米、苹果、生菜和土壤样品的农药残留分析,回收率为72.0%-114.8%,RSD分别为1.0%-7.9%,方法满足实际样品分析的需求。
3采用表面聚合法制备了三唑酮分子印迹吸附萃取搅拌棒。研究了涂层的制备条件,涂层厚度约为20μm,体积约为1.42 mm3。涂层在多种溶剂中性能稳定,表观结构疏松多孔,最高使用温度为280℃。考察了涂层的萃取性能,显示涂层的萃取容量高,可达867.36 pmol;对8种三唑杀菌剂的萃取选择性较高,印迹因子可达2.59-3.44;制备重现性和萃取稳定性好;使用寿命可达50次以上。建立了SBSE/HPLC同时测定8种三唑杀菌剂的分析方法,方法线性范围为1.0-30μg/L,检出限为0.14-0.34μg/L,RSD为2.2%-4.1%。将其应用于土壤样品的农药残留分析,回收率为86.7%-114.6%,RSD为3.1%-6.7%,结果令人满意。