聚乙烯基吡咯烷酮的分子运动和电荷存储现象研究

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聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)是一种强极性聚合物。PVP结构中的吡咯烷酮环含有羰基,这个基团通过一个酰胺键与主链相连。PVP的这个内酰胺活性基团在一定的温度下会处于反应状态,能与许多物质生成电荷转移复合物;这个基团使得它具有良好的存储电荷性能。PVP驻极体的电荷存储和输运现象方面的知识对一些工业应用有很高的价值。本文主要是通过热释电流谱对PVP驻极体的分子运动和电荷存储进行研究,采用的PVP样品是分子量为40000的PVP K30系列,在测量中使用了改变极化场强,极化温度和升温速率的方法对聚合物进行深层次研究;并采用介电方法辅助研究PVP的分子运动,验证TSDC的结论:1.发现PVP驻极体在室温以上TSDC谱图出现对应侧基松弛的β峰、对应玻璃化转变的α峰和空间电荷峰ρ峰。在改变极化场强和极化温度的情况下,β峰和α峰的位置不变,峰强和极化温度成正比变化。对于空间电荷峰ρ峰,极化场强的改变同样不会改变峰的位置,峰强也随场强增加而增大,不过是非线性关系;在极化温度升高的情况下空间电荷峰的位置向高温移动,峰值变小,样品的空间电荷存储逐渐变弱,这是因为极化温度提高使得更多电荷在更高温度下退陷阱。在升温速率增大的条件下,β峰、α峰和ρ峰都往高温处移动,峰强也有不同程度的增大,不过活化能并不会随之改变,可以以此求出三个峰的活化能。2.PVP分子内陷阱捕获的空间电荷数量非常巨大,陷阱深度也比较深,这与PVP的强极性侧基有关。3.PVP在40~160摄氏度,63.1赫兹~4M赫兹的介电谱图上显示出明显的γ,β和α三个松弛过程。使用本实验室根据HN公式编写的软件拟合介电频率谱得到了分离的γ峰,β峰,α峰和直流电导,并计算出了松弛强度,松弛时间和直流电导率等重要参数。根据阿伦尼乌斯公式作出了γ松弛和β松弛的松弛时间和温度的关系图,求出了γ松弛和β松弛的活化能,结果与TSDC的结论相符。还利用VTF方程拟合计算PVP在升温速率无限小情况下的玻璃化转变温度,结果与玻璃化温度随升温速率减小而降低的规律一致。
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