淫羊藿黄酮苷类物理、生物转化及其机理研究

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中药炮制是中医药一大特色。炮制可以使炙淫羊藿黄酮苷类成分发生转化,黄酮成分的转化与炮制过程中受热密切相关,但加热温度和加热时间如何影响这种转化还不清楚。淫羊藿炮制后的黄酮类成分在机体内酶及微生物等作用下还会发生一系列生物转化过程,而对生物转化引起炮制后黄酮类成分变化规律的研究也很少。本研究以炮制增效为切入点,研究物理因素和生物因素对淫羊藿有效成分黄酮苷类一系列变化的影响规律,为淫羊藿炮制机理及炮制工艺的研究提供科学依据。①本论文首先通过提取淫羊藿药材中总黄酮,经大孔树脂柱、正反相硅胶柱和制备液相等手段分离制备了朝藿定A、朝藿定B、朝藿定C(纯度大于98%),为课题的顺利进行提供了必要支持。②其次考察了炮制的关键因素加热温度和加热时间对淫羊藿黄酮苷类转化的影响规律。本试验以朝藿定A、B、C和淫羊藿苷为考察指标。将淫羊藿提取物经大孔树脂得到水、30%、50%乙醇洗脱物,采用水回流的方法考察淫羊藿提取物及不同乙醇洗脱物中4个黄酮苷类的转化情况,并与4个黄酮苷类单体的回流结果进行比较。结果表明,朝藿定A、B、C并不是淫羊藿苷增加的主要来源,而是由比朝藿定A、B、C极性更强的多级糖苷转化而来。另外,研究了4个黄酮苷单体在不同温度下,受热2小时后的含量变化情况。结果表明,对朝藿定A、朝藿定B和淫羊藿苷来说,160℃是一个过渡温度;朝藿定C较其他几个成分稳定性差;在非水条件下受热,朝藿定A、B、C受热降解产物也并非淫羊藿苷。③再次,研究了肠道菌及肠道酶等生物对4个黄酮苷类的影响规律,并结合LC-MS/MS技术首次对朝藿定A、B、C的代谢产物作了鉴别。通过生物肠道菌途径,考察了肠道菌对4个黄酮苷类的代谢作用。结果表明,在肠道菌作用下淫羊藿苷可迅速代谢为宝藿苷Ⅰ,但宝藿苷Ⅰ转化率较低,推测可能是被肠道菌分解。同等质量的4个黄酮苷与肠道菌孵育结果表明,肠道菌对朝藿定A、B、C的代谢作用明显强于淫羊藿苷。朝藿定A、B、C在离体肠菌作用下分别脱掉C-7位的葡萄糖基转化为对应的次级苷:sagittatoside A、Sagittatoside B和2"-O-rhamnosylicarisideⅡ。④通过生物肠道酶的作用,考察了朝藿定A、朝藿定B、朝藿定C在体肠的代谢转化。结果表明,朝藿定A、B、C在肠道酶作用下分别为脱掉C-7位的葡萄糖基转化为对应的次级苷:Sagittatoside A、Sagittatoside B和2"-O-rhamnosylicarisideⅡ。课题组其他成员研究表明,淫羊藿苷在肠道酶作用下代谢为宝藿苷Ⅰ;淫羊藿黄酮苷母核上有两个位置连接有糖的这种结构,具有较差的渗透性;当C-7位上去掉一个葡萄糖,可增加化合物的渗透性。综合③④来看,淫羊藿黄酮苷类物质可被肠酶及肠道菌代谢,转化为次级苷,而次级苷由于肠渗透性较好,更利于被机体吸收。我们的研究支持了课题假说:优化受热温度-时间参数,使淫羊藿中多糖苷转化为低级糖苷(如朝藿定A、B、C的减少和淫羊藿苷的增加),药材中具药理活性黄酮苷类成分得到了富集;黄酮苷进入体内后,在肠酶及肠道菌综合作用下发生强烈的代谢作用,进一步转化为次级糖苷;低一级糖苷的渗透系数比多糖苷的渗透系数高,吸收比多糖苷好。由此可以得出结论:通过物理和生物转化途径,可以获得更易于被机体吸收的黄酮类化合物,从而提高淫羊藿药效。
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