偶氮苯嵌段共聚物的合成及自组装行为的研究

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偶氮苯生色团具有很多优异的光学性质,例如光致异构化行为、光取向等。将含有偶氮苯的嵌段共聚物进行自组装,或将其他聚合物与偶氮苯均聚物进行掺杂,将得到不同形貌的聚集体,极大的丰富了偶氮苯聚合物的应用范围。  本文通过可逆加成-断裂转移自由基聚合方法成功制备了一系列两亲性嵌段共聚物,开展了对其自组装行为的研究,并探索其光或pH等响应性。此外通过掺杂的方法,将偶氮聚合物引入到了自组装体中,研究其光学性质。具体的研究内容如下:  (1)运用可逆加成-断裂转移自由基聚合(RAFT)的方法成功制备了不同嵌段长度聚(4-乙烯基吡啶)-b-聚[6-(4-丁基偶氮苯-4'-氧基)己基甲基丙烯酸](P4VP-b-PAzoMA),研究了pH和光双重响应性。探究P4VP-b-PAzoMA不同嵌段长度和不同的初始浓度对胶束形貌的影响。随着偶氮苯含量的增加,相同浓度的嵌段共聚物所得胶束的尺寸增加;改变聚合物溶液浓度,胶束的形貌由球形变为哑铃型,再变为珍珠项链型最后变为枝杈状聚集体;改变pH值,胶束的形貌由球形变成球和蠕虫的混合结构,且蠕虫随着HCl的增加变粗变长直至消失。并对两种形变机理作了讨论。研究了嵌段共聚物胶束和溶液的光致异构化和光致形变行为。在线性偏振光照射下,胶束形貌由球形变为梭形,随着光照时间增加,形变程度变大。  (2)考察嵌段聚合物聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸(PS-b-PAA)与偶氮均聚物PAzoMA掺杂后在四氢呋喃溶液中的共组装行为,发现掺杂体系在溶液中形成了不同形貌的胶束,随着PAzoMA含量的增多,胶束的流体力学半径随着PAzoMA含量增多而变大。随着PAzoMA的加入,紫外光谱图中出现了不同程度的红移和蓝移。用一级反应动力学方程描述光致异构化速率,发现PAzoMA含量越多,光致异构化速率越慢。  (3)观察不同偶氮苯含量的三嵌段共聚物聚甲基丙烯酸-b-{聚[6-(4-甲氧基偶氮苯-4,-氧基)己基甲基丙烯酸]-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PAA-b-PMMAzo-b-PNIPAM)在THF/H2O中自组装的囊泡的融合行为。在紫外光照下,囊泡壁中偶氮苯的光致异构化行为导致囊泡破裂、重排和融合。改变偶氮苯含量、聚合物溶液浓度以及光照强度,融合速率发生改变。
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