论文部分内容阅读
稀土配合物在发光、磁性、催化、生物活性等方面有着非常潜在的应用,由于这些原因越来越多的人对其不断地进行探索。发光方面,稀土配合物在稀土功能材料、生物、医学及分析化学等邻域有很多应用,如:用作防伪材料、彩色显示材料、农用发光材料、荧光探针、荧光标记等方面都有相应的应用。磁性方面,稀土配合物在单分子磁体方面也有着很大的发展潜力,单分子磁体因其在磁制冷、量子计算机、电子器件以及高密度存储等方面有着很大的应用前景。催化方面,其作为不饱和化合物的广泛转化中的催化剂的潜在应用,例如烯烃聚合,加氢胺化环化,氢化磷化,氢化磷酰化和各种不饱和有机化合物的氢化硅烷化,或作为合成化学中的催化剂。生物活性方面,稀土配合物在抗病毒、抗菌、抑菌、抗肿瘤等方面的应用较为广泛。首先,本文以邻氨基吡啶苯酰基硫脲为配体L1,其与稀土氯化盐进行反应并用扩散法得到了一系列的稀土配合物Ln（L1）3{Ln=Tb（1）、Dy（2）、Eu（3）、Ho（4）},对配合物进行了紫外、红外、荧光及结构进行了表征。他们的空间结构是相似的,都为单核稀土配合物,空间群属于C2/c,是九配位配合物,其配位环境是由中心离子Ln分别与三个配体上的两个N和一个O原子配位,N原子一个来自于吡啶环,一个来自硫脲基上的其中一个N,氧原子来自配体的酰基,这九个原子皆不在统同一面上,其以金属原子Ln为中心形成了三帽三棱柱的构型。而其荧光分析表明,配合物的荧光均来自配体本身。其次,本文以对氨基苯甲酸苯酰基硫脲为配体L2,其与稀土氯化盐进行反应并用溶剂挥发法得到了一系列的稀土配合物Ln（L2）2（H2O）2CH3OH{Ln=Tb（5）、Dy（6）、Eu（7）、Ho（8）、Er（9）},对配合物进行了紫外、红外、荧光及结构进行了表征。配合物是属于三斜晶系,其空间群是属于P-1,从其结构可以看出,此配合物为单链稀土配合物,此配合物中心金属为八配位,与中心金属Ln配位的是一个配体的羧基上的两个氧原子全都与金属配位,另两个配体羧基上的羰基也参与配位,再有另外两个个配体羧基上的羟基氧也参与配位,还有两个氧是来自水分子也参与了配位。这八个原子皆不在同一面上,其以金属原子Ln为中心形成了一个双帽三棱柱空间构型。配合物为一个一维单链配合物,其中心金属原子是有羧基上的羰基与羟基进行连接而延伸下去成为了一条单链。配合物Tb发绿光,配合物Eu发红光。又以Eu配合物为原料,使其与1,10-菲咯啉反应,从而得到了另外一种配合物10。配合物10是双核稀土配合物,属于三斜晶系,空间群为P-1,此配合物中心金属为八配位,其虽然是双核稀土配合物,但是两个中心金属离子所处的环境相同,是对称的,以一个配体的羧基上的两个氧原子全都与金属配位,另两个配体羧基上的羰基也参与配位,还与1,10-菲咯啉上的两个氮原子发生配位。配合物以金属原子Ln为中心形成了一个双帽三棱柱空间构型。而配合物10的荧光强度相对配合物7较强,且其量子产率为40%,比配合物7（量子产率=2.27%）相对提高了二十多倍。本文还以间氨基苯酰基硫脲为配体L3,其与稀土氯化盐进行反应并用溶剂挥发法得到了一系列的稀土配合物11和12。并对其进行了红外、紫外、荧光及结构的表征。晶体结构表明,配合物11和12是同构的,是双核稀土配合物,属于三斜晶系,空间群为P-1,此配合物中心金属为八配位,与中心金属Ln配位的是一个配体的羧基上的两个氧原子全都与金属配位,另两个配体羧基上的羰基也参与配位,再有另外两个个配体羧基上的羟基氧也参与配位,还有两个氧是来自甲醇也参与了配位。配合物以金属原子Ln为中心形成了一个双帽三棱柱空间构型。配合物11发红光,配合物12发绿光。