【摘 要】
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本研究分两部分。第一部分采用Mn2+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+在150-250℃水热合成条件下获得18个配合物,对其晶体结构和相关性质进行了分析测试,并根据反应条件与合成产
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本研究分两部分。第一部分采用Mn2+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+在150-250℃水热合成条件下获得18个配合物,对其晶体结构和相关性质进行了分析测试,并根据反应条件与合成产物之间的关系,讨论了金属离子半径对配位聚合物组装规律的影响。第二部分利用挥发法,采用5-取代基不同的间苯二甲酸合成得到了6个超分子晶体,对其晶体结构进行了分析测试,讨论了芳香羧酸的pKa对形成超分子合成子的类型和超分子结构的影响。内容包括:
1.以5-叔丁基间苯二甲酸和2,2’-联吡啶为配体,与Mn2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+,在水热条件下得到6个配合物。Mn2+形成含三核锰单元的二维网络结构;Co2+在200℃时形成含三核-单核混合金属中心的二维结构;Ni2+、Cu2+、Zn2+均形成单核的金属中心。结果表明,中心金属离子半径大,倾向于形成多核金属中心;反之,形成单核金属中心。
以5-叔丁基间苯二甲酸和1,10-邻菲啰啉为配体,与Mn2+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+,在水热条件下得到12个配合物。Mn2+形成含双核锰单元的双股链结构;Co2+在250℃时也形成含三核-单核混合金属中心的二维结构;Ni2+、Cu2+、Zn2+均形成含单核金属中心的一维链结构。结果也表明,中心金属离子半径大,倾向于形成多核金属中心;反之,形成单核金属中心。
2.采用5-溴、5-羟基、5-甲氧基、5-甲基、5-二甲基胺间苯二甲酸,利用挥发法得到6个超分子。除了5-二甲基胺间苯二甲酸,其他五个羧酸均形成超分子合成子R22(8)。结果表明,随着羧酸的pKa增大,形成超分子合成子R22(8)可能性提高。
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