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本文由两部分组成:元素碘存在下的醋酸乙烯酯DT聚合;带有碘活性端基的聚醋酸乙烯酯与甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚。 本文首先对活性聚合、活性自由基聚合、DT聚合、醋酸乙烯酯DT聚合、醋酸乙烯酯的活性聚合、醋酸乙烯酯ATRP以及醋酸乙烯酯的嵌段聚合进行了文献调查,并加以总结和简短的评述。 1.元素碘存在下醋酸乙烯酯的DT聚合 发现在AIBN作为引发剂的醋酸乙烯酯自由基聚合体系中加入适量的元素碘,可使体系转化成DT聚合体系。元素碘量增加,诱导期变长,聚合速度变慢,分子量分布变窄,聚合反应的可控程度增加。 . 聚合动力学实验Ln[M0]/[M]vs反应时间呈曲线,表明为非一级线性关系。分子量随时间线性增长,分子量分布Mw/Mn在1.3—1.5之间,说明该体系是典型的DT聚合。 核磁跟踪实验表明,AIBN和I2在多种溶液或单体中可生成一种新物质α-碘代异丁腈,α-碘代异丁腈就是体系中起到链转移作用的碘化物。元素碘存在下醋酸乙烯酯的DT聚合的另一个特点是,在聚合条件下I2与体系中含有的微量水,发生水解生成HI,HI与醋酸乙烯酯的双键发生加成生成乙酸α-碘代乙酯,该碘化物与碘为端基的聚醋酸乙烯酯一起成为链转移剂。 2.PVAc-I与甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚 分别采用DT及ATRP等两种方法,得到聚醋酸乙烯酯-b-甲基丙烯酸甲酯。PVAc-I作为大分子链转移剂,在AIBN作用下,与甲基丙烯酸甲酯发生共聚合。实际上该体系也可以认为是以PVAc-I链转移剂的甲基丙烯酸甲酯的DT聚合。所得的嵌段共聚物分子量分布较窄,GPC图和核磁结果表明嵌段共聚物的生成。PVAc-I用作ATRP引发剂,引发MMA聚合。PVAc-I可以分别与三种不同催化体系:CuCl/PMDETA,CuCl/MA5-DETA和FeCl24H2O/PPh3实现ATRP。得到的嵌段物具有