PLD技术制备ZnO薄膜及其结构和发光性质研究

来源 :中国科学技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cheng_wutao
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ZnO是一种纤锌矿结构的宽禁带半导体材料,室温下的禁带宽度约为3.37eV,具有优异的光学和电学特性,在透明导电薄膜,表面声波器件、气体传感器和光电器件等方面有着广泛的应用,尤其是高质量ZnO薄膜的室温紫外受激发射的实现,使其成为当前的研究热点。本论文利用PLD技术在Si,SiC,Al2O3衬底上制备了ZnO薄膜,并对工艺进行优化,利用一些常规测试方法和同步辐射实验技术研究了不同生长条件对PLD技术制备的ZnO薄膜结构,光学和电学性质的影响。主要的研究工作及结果如下:1.在Si衬底上ZnO薄膜的生长及其结构和发光性质的研究利用PLD方法,在Si衬底上制备出了单一取向的ZnO薄膜,研究了衬底温度,氧气氛,激光能量和脉冲频率等生长条件对ZnO薄膜的结晶质量的影响,分析了这些影响产生的原因,并利用优化的生长条件制备出了高质量的ZnO薄膜,其(002)峰双晶摇摆曲线的半高宽为1.3°。利用同步辐射XAFS和XPS研究了两个不同衬底温度下(300℃,500℃)生长的ZnO薄膜的局域结构以及薄膜表面元素的化学态和相对含量。研究结果表明,500℃生长的薄膜的结晶质量要好于300℃生长的样品,但500℃生长的薄膜中的O/Zn比却小于300℃生长的薄膜。利用GID研究了薄膜内部不同深度的晶格驰豫过程,结果显示随着X射线探测深度从靠近薄膜表面增加到薄膜与衬底的界面处,两个样品a方向的晶格常数都减小,这说明薄膜内部的应变是不均匀的。PL谱结果表明,ZnO薄膜的紫外发射与它的晶体质量有着非常密切的关系。在用同步辐射作激发源的低温下的光致发光谱中,发现了发光中心位于430nm的紫光发射,我们认为该发射与存在于ZnO—ZnO晶粒间界的界面势阱所引起的界面缺陷能级到价带的跃迁有关,这个界面势阱可能起源于Zn填隙。2.Mn掺杂对ZnO薄膜结构和光学性质的影响利用PLD方法在Si(111)衬底上生长出了Mn掺杂的c轴高度取向的ZnO薄膜。光致发光(PL)结果显示了Mn的掺杂引起了薄膜的带边发射蓝移,强度减弱,紫光发射几乎消失,但绿光发射增强。利用XRD,XAFS,XPS和Raman等实验技术对Mn掺杂的ZnO薄膜的结构进行了研究。XRD和XAFS结果表明Mn进入了ZnO的晶格,处在Zn2+的替代位置形成了Zn0.9Mn0.1O合金薄膜,XAFS和XPS结果从实验上证实了Mn是以+2价的价态存在的,这就导致了掺Mn以后的薄膜带隙变大,在发光谱中表现为带边发射的蓝移。Raman结果表明Mn的掺入对薄膜的晶格振动产生了一定的影响,Zn0.9Mn0.1O合金薄膜与衬底之间的应力要比未掺杂的ZnO薄膜的大。由于掺入的Mn4+与薄膜中的填隙Zn反应自身变为Mn2+,导致薄膜的结晶性变差,薄膜中的填隙Zn减少,O空位增多,引起带边发射和紫光发射减弱,绿光发射增强。3.在SiC或以SiC为缓冲层的Si上生长ZnO薄膜及ZnO/SiC界面研究采用以MBE方法在Si衬底上生长的3C—SiC作为过渡层,利用PLD方法制备了高度c轴取向的ZnO薄膜,研究了衬底温度,氧分压对ZnO薄膜的结晶质量的影响,并分析了产生这些影响的原因。通过对PLD方法的工艺优化,在6H-SiC单晶衬底上制备出了高质量的ZnO薄膜,X射线双晶摇摆曲线结果显示其(002)衍射峰的半高宽仅为0.47°。同步辐射掠入射X射线衍射结果表明该ZnO薄膜和衬底之间的平行于衬底表面a轴方向的实际的晶格失配度仅为5.84%,并且利用X射线Φ扫描技术观察到了该ZnO薄膜(110)等效晶面的六重对称性。由此说明,我们已成功地在6H—SiC单晶衬底上制备出单晶ZnO薄膜。此外,我们还以Si衬底上原位生长的SiC和石墨作为过渡层,利用PLD方法制备ZnO薄膜。通过其电学特性的研究表明,SiC和石墨过渡层的使用,可以极大的提高ZnO和Si衬底组成的p—n结的Ⅰ—Ⅴ特性。利用SRPES和XPS的价带谱和芯能级谱技术,研究了金属Zn在SiC表面的吸附和热氧化过程以及ZnO/SiC异质界面的形成和结构。研究结果表明,在SiC表面沉积金属Zn的初始阶段,Zn可以与SiC衬底表面残留的氧结合。随着Zn覆盖度的增加,表面具有金属特性。在氧气氛中,氧可能会以分子的形式吸附在Zn表面,但也可能与Zn成键或化合。在氧气氛中180℃的温度退火后,一部分Zn被氧化形成ZnO,还有少量Zn因受到热蒸发而逸出表面。在氧气氛中600℃温度退火后,形成的ZnO会阻止金属Zn逸出表面,覆盖的金属Zn全部被氧化而生成ZnO。而在氧气氛中退火时,衬底也会发生轻度氧化,从而导致在ZnO/SiC界面处存在一层很薄的Si的氧化层。根据得到的光电子能谱的实验结果,计算出用Zn热氧化方法形成的ZnO/SiC异质结的价带偏移为1.1eV。4.在Al2O3上生长ZnO薄膜及其界面结构的研究在Al2O3衬底上,利用PLD方法在不同的衬底温度和不同的氧分压下生长了高度c轴取向的ZnO薄膜。XRD和RHEED结果显示了衬底温度和氧分压对ZnO薄膜的生长模式和结晶质量有很大的影响。X射线双晶摇摆曲线结果显示利用PLD方法以Al2O3为衬底,在优化的条件下制备的ZnO薄膜的(002)衍射峰的半高宽仅为0.46°,已经达到了单晶水平。同步辐射掠入射X射线衍射结果显示,随着X射线穿透深度从薄膜表面增大到薄膜和衬底的界面处,450℃和650℃生长的ZnO薄膜的a方向的晶格常数明显增加,而750℃的ZnO薄膜的a方向的晶格常数却略微减小,这说明衬底温度对ZnO薄膜内部不同深度的晶格驰豫有很大的影响。同步辐射掠入射X射线反射结果显示650℃,0.13Pa条件下生长的ZnO薄膜的厚度为46.2nm,表面粗糙度为0.63nm,薄膜与衬底界面的粗糙度为1.41nm。
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