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手性在自然界中普遍存在,是人类赖以生存的本质属性之一。具有高光学活性的化合物的合成,特别是手性药物的不对称合成,是生物、化学、医学等科学领域的重要研究方向之一。 目前,手性高效液相色谱以其高效直接、准确快速、立体选择性好及适用范围广等优点,被认为是最高效、最准确测定手性分子对映体纯度(或对映体过剩)的方法之一,不仅在分析化学领域获得广泛使用,同时还被广泛应用于各种手性技术领域,如不对称催化合成反应中,监控合成过程及筛选催化剂性能。 本论文围绕一系列不对称合成反应产物1-芳基-2-硝基乙醇(α-芳基-β-硝基乙醇)和2-芳基-2-羟基-4-苯基-3-丁炔酸甲酯的对映体纯度分析问题,采用手性固定相法系统地开展相关的高效液相色谱拆分方法研究。 本论文共分为三章: 在第一章中,围绕1-芳基-2-硝基乙醇及2-芳基-2-羟基-4-苯基-3-丁炔酸甲酯手性化合物介绍手性拆分的意义,手性高效液相色谱在不对称合成中的应用。基二手性固定相法的色谱拆分原理,在文献综述的基础上提出本论文的研究设想。 在第二章中,采用手性固定相法开展1-芳基-2-硝基乙醇对映体的高效液相色谱拆分研究。考察了固定相类型、流动相中醇类调节剂、样品分子结构特性、柱温等因素对1-芳基-2-硝基乙醇对映体色谱拆分的影响,并从样品分子结构特性、对映体出峰顺序、热力学参数等角度深入探讨1-芳基-2-硝基乙醇对映体色谱拆分过程可能的手性识别机理。实验结果表明:相比于文献常用的ChiralcelOD-H手性柱,正己烷-异丙醇流动相色谱体系,采用Chiralpak AD-H手性柱,正己烷-乙醇流动相色谱体系更适合1-芳基-2-硝基乙醇对映体的色谱拆分。另外,流动相中醇类调节剂、对映体结构特性、柱温等因素对1-芳基-2-硝基乙醇对映体在Chiralcel OD-H和Chiralpak AD-H手性柱上的色谱拆分效果的影响均有所不同。 在第三章中,采用手性固定相法开展2-芳基-2-羟基-4-苯基-3-丁炔酸甲酯对映体的高效液相色谱拆分研究。由于相关文献报道较少,采用消旋体化合物作为参照样品,全面考察2-芳基-2-羟基-4-苯基-3-丁炔酸甲酯对映体在Chiralcel OD-H及Chiralpak AD-H手性柱的色谱拆分行为,建立相关的手性高效液相色谱分析方法。 在本论文研究基础上建立起来的手性高效液相色谱法,已陆续用于系列1-芳基-2-硝基乙醇和2-芳基-2-羟基-4-苯基-3-丁炔酸甲酯不对称合成样品的对映体过剩值测定,在评价相关不对称合成反应的立体选择性和筛选高立体选择性的催化剂研究领域发挥重要作用。