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本论文采用量子化学的密度泛函理论(DFT)对苯氧胺和苯甲醛形成双苯基肟醚的反应机理进行了理论研究,并从理论上研究了实验中反式双苯基肟醚占优势的原因。肟醚是一类重要的化合物,它们在生物有机化学和医药化学上都有着潜在应用。本论文在B3LYP/6-31++G(d,p)水平下,对无催化剂和有催化剂时,形成双苯基肟醚反应的机理进行了研究。通过振动频率的计算,对各平衡构型和过渡态的构型进行了确证。并用IRC方法确证了所得过渡态与在反应路径上连接反应物、产物。计算得到三条反应路径,(1)在中性条件下,苯氧胺和苯甲醛先经过渡态(TS1)生成中间体醇,再经过渡态(TS2)脱水得到产物。其中,第二步的活化能比第一步的活化能大,说明第二步是速度决定步骤;同时,生成反式产物的能垒低于生成顺式产物的能垒,说明反式产物更易生成;(2)在无水的酸性催化条件下,经过一个过渡态得到质子化产物;(3)在酸性机理中加入水后,反应位垒明显降低,得到了质子化产物需要经过一个过渡态。比较三种机理能垒,发现无催化机理的能垒明显高于有催化剂参与机理的能垒,说明催化机理过程比无催化机理更容易进行;在酸性催化机理中加入水分子,形成类似六边形构型的过渡态,使得能垒得到明显降低,说明水助催化机理优于另外两个机理;此外,通过比较顺反产物的能量,发现反式产物的能量略低于顺式产物的能量,从热力学角度上说明反式产物占优势。为了探索反式产物是唯一产物,采用密度泛函理论DFT方法在B3LYP/6-31++G(d,p)水平上对顺、反产物的化学硬度、化学势能、结构参数等进行了分析讨论,并通过自然键轨道理论计算发现EB的定域轨道能比ZB的定域轨道能低,而EB的离域轨道能比ZB高,表明ZB中的立体位阻效应,即苯基和苯氧基上氧原子之间的孤对电子间的排斥作用,使得ZB没有EB稳定。此外,单体之间氢键形成和苯环的π叠加也可能对产物的稳定性起到一定的作用,这有待进一步的研究。