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做为耐热高分子材料中的一员，聚苯腈具有优异的机械性能和阻燃性能，可广泛应用于航空航天、微电子等领域，开发新型苯腈树脂进一步提高聚苯腈综合性能成为研究热点。纳米金刚石（ND）因其良好耐磨性、低摩擦系数、高硬度、良好的导热性、优异的化学及热稳定性等诸多优异特性。选用纳米金刚石制备聚苯腈纳米复合材料，可进一步提高聚苯腈的综合性能。为了提高纳米金刚石在基体中的分散性，本实验对纳米金刚石进行了化学改性。在混合浓酸（H2SO4:HNO3=3:1）中对ND进行酸化改性，并通过FTIR、TGA等测试手段对表面功能化的ND进行了分析，结果表明在ND表面接枝上了羧基基团，且羧基化纳米金刚石ND-COOH其热性能好于未处理的ND。实验制备出R-CN型聚苯腈纳米复合材料，并对其进行DMA和TGA分析，得到结论：纳米金刚石改性的聚苯腈性能有所提高，复合材料在1000℃下氮气中的残炭率高于73%；430℃之前未发生明显的玻璃化转变，且当纳米金刚石含量为1wt.%时，复合材料的热稳定性和热机械性能最佳。通过在4-硝基邻苯二甲腈（NPN）和萘二酚(2,7-二羟基萘2,7-DHN，1,6-二羟基萘1,6-DHN，1,5-二羟基萘1,5-DHN)合成新型含萘基苯腈单体，并在4,4′-二氨基二苯醚(ODA)参与下通过两步法（预聚和后固化）制备聚苯腈树脂。所得产物具有良好的耐热性能，2,7-BDCN和1,6-BDCN两种聚合物在氮气和空气中起始分解温度（Tid）均高于488℃，氮气条件下1000℃残炭率高达75%以上；其中1,6-BDCN聚合物具有良好的抗氧化稳定性，可在400℃保持长时间的结构稳定性；三种聚合物在470℃以下没有发生玻璃化转变，室温下储能模量高于3GPa，表现出极好的热机械性能。实验通过引入芳香醚柔性链段改性含萘基单体，制备出六种含萘基低熔点型苯腈单体及其聚合物，并对其进行合成、加工性能、耐热性、玻璃化转变温度的测试。结果表明：固化加工窗口为125-155℃，改善了原有单体加工性能差的缺点；六种固化后的树脂起始分解温度都高于465℃，残炭率高于75%，表现出了良好的耐热性能；380℃时未发生玻璃化转变，表现出优异的热机械性能。