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无机-有机杂化材料因其在催化、吸附、分离等方面所具有的潜在性能引起了研究者的广泛关注。设计和合成新型的无机-有机杂化材料,探索结构和性能之间的关系,筛选出具有实际意义的新型材料具有十分重要的意义。亚磷酸盐和有机膦酸盐由于其结构丰富、组成多样并且在多方面有着广泛的应用,本文选择掺杂有机组分的金属亚磷酸盐和金属有机膦酸盐两类有机-无机杂化材料体系为研究对象,采用水热合成法和常规溶液法成功合成并解析了9个亚磷酸盐和有机膦酸盐微孔化合物,并对其进行了元素分析、红外和TGA等表征。主要结果如下:1.以正丙胺和4,4’-(1,3-丙二基)双吡啶为模板剂,合成了无机-有机杂化亚磷酸锌化合物(C3H10N)2·[Zn3(HPO3)4](1)和(C13H16N2)·[Zn3(HPO3)4](2),化合物(1)属正交晶系,空间群为Pccn,该化合物是由ZnO4四面体和HPO3假四面体共顶点相互连接成(4,82)网络结构,其进一步通过无限四元环链连接成含有16元环孔道的三维结构,有机胺分子位于孔道中,并通过氢键与无机层相连接。化合物(2)属单斜晶系,空间群为P2(1)/c,ZnO4四面体和HPO3假四面体相互连接形成二维层状结构化合物,4,4’-(1,3-丙二基)双吡啶分子位于层与层之间,并通过氢键与无机层相连接。2.以有机膦酸H2O3PCH2C6H5CH2PO3H为配体,合成了一例三维结构膦酸盐化合物Ca(H2O)3[C6H4(CH2PO3H)2](3),该化合物属单斜晶系,空间群为C2/c。以2,2′-bipy,1,10-phen为辅助配体合成了三例一维有机膦酸盐化合物Zn[C6H4(CH2PO3H)2](1,10-phen)2·C6H4(CH2PO3H2)2(4) ,Co[C6H4(CH2PO3H)2](1,10-phen)2·C6H4(CH2PO3H2)2(5) ,Co[C6H4(CH2PO3H)2](2,2′-bipy)2·C6H4(CH2PO3H2)2(6),这三个化合物都属单斜晶系,空间群为C2/c,金属原子(M)都是采取MN4O2八面体构型。MN4O2八面体通过有机膦酸配体相互连接形成一维链状结构。结构中有机膦酸以配位和游离两种形式存在。3.以有机膦酸H2O3P-C(CH3)(OH)-PO3H2为配体,以三乙烯二胺为模板剂在室温条件下采用常规溶液法合成了三个零维有机膦酸盐化合物,{[Co(HO3P-C(OH)(CH3)-PO3H)2]·2H2O}·C6H14N2·8H2O(7) ,{[Zn(HO3P-C(OH)(CH3)-PO3H)2]·2H2O}·C6H14N2·8H2O(8) , {2[Ni(HO3P-C(OH)(CH3)-PO3H)2]·4H2O}·2C6H14N2·9H2O(9),这三个化合物都属三斜晶系,空间群为P-1,金属原子(M)都采用MO6八面体构型,与两个等价的有机膦酸分子中的四个氧原子和两个等价的水分子中的两个氧原子配位。结构中,[M(HO3P-C(OH)(CH3)-PO3H)2]2-单核阴离子、质子化的三乙烯二胺分子以及游离的水分子之间通过氢键相互连接构成了三维超分子网络结构。