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以Ce(NO3)3·6H2O,Pr6O11为主要原料,利用低温燃烧合成(简称LCS)技术在250℃左右引燃,成功地合成了一系列从粉红到红色直至棕红的具有纳米晶粒的Pr-CeO2红色稀土陶瓷颜料。用传统烧结法与LCS制备法作了对比研究,并对LCS制备法所合成的Pr-CeO2红颜料进行了水热处理,研究了其对晶粒生长发育及呈色性能的影响。
实验表明:低温燃烧合成技术具有合成速度快(整个过程仅需数分钟即可完成)、反应着火温度低(<300℃)、能耗大大降低以及合成出的Pr-CeO2红颜料粉体晶粒细小(达到纳米级)等突出优点。与固相烧结法相比,LCS法合成出的Pr-CeO2红颜料的红度值a*稍低。其原因主要是固相烧结法将物料在高温下长时间保温,使颜料颗粒的结晶良好,利于呈色。对其进行水热处理后,红度值a*有所提高。说明水热处理使晶体结构更趋完善,有利于其呈色。对该稀土颜料在600℃,800℃,1000℃,1200℃分别进行热处理,热处理后其红色明显加深;在1200℃下,对该颜料分别进行0.25h,0.5h,1h,2h,3h,4h保温,发现保温2h的红度值a*最佳。对低温燃烧法合成出的颜料进行热处理,不同时间保温结果以2小时为最好;不同温度下保温以1200℃为宜。
采用DSC,XRD,SEM,TEM,XPS,EDS,CIE色差计等现代测试方法对产物晶体结构、晶体形貌和晶粒尺寸、Pr的掺杂量进行了研究,并对前驱物着火温度、Pr的价态及呈色机理进行了探讨。不同的Pr掺杂量对前驱物的着火温度、产物的晶粒尺寸、色度值、主波长均有不同程度的影响。
结果表明,该红色稀土颜料为萤石型结构。未发现其它新相生成,说明Pr掺杂进入CeO2晶格,并形成固溶体。合成出的颜料具有纳米晶粒,其晶粒尺寸在9nm~41nm之间。该红色颜料中Pr主要是以Pr3+的形式存在于Pr-CeO2固溶体中,未发现Pr4+。其呈色机理是因为Pr的掺杂,Pr3+置换了CeO2晶体中的Ce4+,并同时产生氧离子空位,使晶格发生畸变,自由电子陷落在氧离子空位中而形成缺陷,即形成氧离子空位的杂质色心,导致其吸收波长为600nm左右的光,从而呈现出红色色调。不同的Pr掺杂量对前驱物的着火温度影响不大,影响着火温度的主要因素是氧化剂的分解温度;在一定范围内产物的晶粒尺寸随Pr掺杂量的增加而降低;色度值中的红度值a*在X=0.05时出现最大值,以后随Pr掺杂量增加而降低,但当X>0.35时a*变化就不明显了;掺杂入Pr颜料的主波长在589~595nm之间变化,呈现出红色色调。