反相微乳化法制备贵金属催化剂及活性研究

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微乳液法制备纳米金属粒子是近些年固体催化剂领域的研究热点之一,其优点有装置简单、易操作等,并且通过改变微乳液的组成还可以实现对纳米金属粒子的大小及形态的控制。本文采用目测法和电导率法相结合,确定了CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)/正丁醇/环己烷/氯铂酸溶液微乳体系,通过改变微乳液组成、添加金属助剂等方式制备了一系列负载型Pt/TiO2催化剂。以邻、间、对位氯代硝基苯(o-,m-,p-CNB)选择加氢反应为探针,考察微乳液各组成比例、载体种类及金属助剂的添加对负载型Pt基催化剂选择加氢活性的影响,并与浸渍-还原法对比。结果表明:(1)选定的微乳体系中,当m(CTAB):m(正丁醇)=3:7,m(CTAB+正丁醇):m(环己烷)=3:7,H2PtCl6溶液含量3.6%,反应温度30℃,以锐钛矿型TiO2作载体制备的Pt/TiO2催化剂选择加氢活性最高;(2)微乳液法所制备的Pt/TiO2催化剂具有更高的催化活性,o-, m-, p-CAN的产率分别为95.8%、97.1%、77.7%,相对应的催化反应活性TOF值分别为20.7×10-2s-1、21.1×10-2s-1、16.8×10-2s-1,相比之下,采用浸渍-还原法制备的催化剂o-, m-, p-CAN的产率仅为13.3%、25.2%、17.0%,TOF值仅为1.9×10-2s-1、3.6×10-2s-1、2.5×10-2s-1,金属醇盐法制备的催化剂的催化性能更低;(3) Sn2+的加入能够显著提高催化剂对p-CNB的选择加氢活性,在Pt:Sn摩尔比为3:1时,结果最佳,p-CNB产率为92.3%,TOF值为20.0×10-2s-1
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