基于膦腈的聚合物的合成与性能研究

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可生物降解聚合物在生物医用材料的研究中占有重要地位,其中可生物降解聚酯,如聚己内酯、聚丙交酯以及聚乙交酯等,在药物可控释放载体、组织工程材料等领域得到了广泛的应用。然而这些聚合物由于存在固有的物理化学性能缺陷,不能满足人们对医用材料的更高的要求,因此在本研究中,采用膦腈对传统的聚合物进行结构的改性或者合成新型的聚合物。膦腈是一类新型的无机/有机化合物,包括环膦腈、短链线膦腈和膦腈聚合物。这类化合物具有良好的分子结构可设计性、生物相容性、热稳定性以及降解速率可控性。 以有机官能化的环三膦腈作为开环聚合的引发剂合成了一系列具有六臂星型结构的α聚酯,并对其性能作了研究。以羟基封端的六(4-羟甲基苯氧基)三膦腈为引发剂,辛酸亚锡为催化剂,对L-丙交酯和D,L-丙交酯单体进行开环聚合反应。星型聚(L-丙交酯)的结晶度和熔融温度都比线性的降低。而具有较长臂的星型聚(L-丙交酯)要比线性的热稳定性有所提高。两种星型聚合物的降解速率要比对应的线性聚合物要高。而且降解过程分两个阶段。以羟基封端的六(4-羟甲基苯氧基)三膦腈为引发剂,辛酸亚锡为催化剂,对ε-己内酯单体进行开环聚合;而后再以合成的羟基封端的星型聚己内酯为大分子引发剂引发D,L-丙交酯和乙交酯的开环聚合,合成了两嵌段共聚物聚己内酯-聚乙丙交酯;热性能研究表明,由于无定形态聚乙丙交酯嵌段的存在使得聚合物的结晶性大幅下降,同时发现嵌段共聚物的热分解行间几何技术对防火墙的过滤规则进行建模,帮助系统管理人员发现和消解过滤规则冲突,并能够对防火墙规则库进行彻底重写和全面优化,大大减少规则的数量,从而提高了防火墙的性能。在空间几何模型中,每个过滤规则被映射成多维空间中的一个规则几何体,从而使防火墙配置的语义可视化,对过滤规则的验证变得简单而直观。 策略的翻译、发布和实施同样是基于策略的管理中的关键环节,也是目前大多数研究人员的研究重点,本文将对它们做一些简单的探讨,简单介绍了目前策略的翻译、发布和实施中常用的一些基本方法。 综上所述,本文的主要创新性研究工作可以概括为: ●系统地研究了信息和系统的管理策略的生命周期,首次明确提出了策略工程和策略生命周期模型的概念,并给出了一个合理的、完整的策略生命周期模型,可用以指导实施基于策略的管理方法在企业的信息和信息系统管理中的应用: ●在策略工程概念的指导下,明确了管理需求分析在策略生命周期中的重要性,并在借鉴了已有的需求分析技术基础上,提供了基于目标的信息和系统管理需求分析技术,以及根据需求确定管理目标和管理策略的方法: ●对于策略的分析和验证,提供了一些新的建模和分析方法,例如采用彩色.Petri网对业务过程的授权和职责进行建模,不仅能够包含权限和职责管理,还能够包含安全约束如SoD(Separation of Duty)以及角色层次关系结构(R01e Hierarchvl等概念。对于网络访问控制,首次采用彩色Petri网对网络和相关访问控制策略进行建模,给出了如何根据所要进行的分析类型确定Petri网中弧方向的方法。在防火墙过滤规则的分析中,将原有的两个规则之间的冲突概念扩展到多个规则之间,并给出了规则库的彻底重写和全面优化的方法。 策略优化转化率为19%以下,一阶聚合动力学过程能够很好地保持,当转化率超过19%后,反应失去控制,这表明自由基双基偶合终止现象对反应有很大影响。 通过混合取代法合成了一系列不同取代比例的聚膦腈,并研究了体外降解性能。采用先用苯氧基部分取代,然后用氨基酸酯取代的方法,合成了不同取代比例的聚膦腈。在聚膦腈中,随着苯氧基比例的增加,聚合物的降解速率降低。而甘氨酸甲酯取代的聚膦腈要比甘氨酸乙酯取代的降解速率快。相比与中性环境,聚膦腈在酸性环境下降解速率要快得多,表明酸性溶液能促进聚膦腈的降解。
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