【摘 要】
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作为构成碳碳键的重要方法之一，对映选择性的Michael加成反应是构成手性药物和中间体的重要手段。手性硫脲类催化剂因其制备容易，结构具有特殊性等优点，而受到化学工作者的的广
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作为构成碳碳键的重要方法之一，对映选择性的Michael加成反应是构成手性药物和中间体的重要手段。手性硫脲类催化剂因其制备容易，结构具有特殊性等优点，而受到化学工作者的的广泛关注。近些年来，将金鸡纳碱与硫脲类催化剂相结合，形成双功能硫脲类催化剂应用在多种不对称催化反应中并取得了很好的结果。基于此，本论文主要合成多种基于金鸡纳碱的手性多氢键双功能团催化剂，并研究了该类催化剂在不对称Michael加成反应中的应用，主要研究内容如下: 一、手性硫脲催化的吖内酯与硝基苯乙烯的不对称Michael加成反应研究。 在该研究中，我们采用硫脲催化剂催化吖内酯与硝基苯乙烯的不对称Michael加成反应。从催化剂筛选、溶剂、温度等多方面条件优化出反应的最佳条件，得出了反应在-40℃下，甲苯作溶剂，以奎宁衍生的硫脲作为催化剂时反应效果最好，产率大于99％，ee值也优化到83％。并在此基础上扩展了一系列的Michael受体底物，都得到了优异的产率、非对映选择性和高效的对映选择性。随后我们还通过进一步的衍生得到了有机合成及药物合成中都非常重要的手性氨基醇类化合物，说明此研究的重要性。 二、手性硫脲催化的吖内酯与α，β-不饱和吲哚酮的Michael加成反应研究。 我们进一步研究完成了一系列的条件优化，得到了该体系在0℃反应下，氯苯作溶剂，以奎宁啶衍生的square amine催化剂催化时条件最佳。可以得到高达到95％以上的ee值，并且产率也可达到80％以上，但是其非对应选择性相对不够理想。在之后研究里，我们还将进一步优化反应条件以得到更好的非对映选择性并进一步扩展应用于更多的反应底物类型中，从而发展出一类新型的具有实用性的不对称有机合成方法学。
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