【摘 要】
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光催化反应由于具有绿色环保、节约能源和可持续利用等特点,已成为有机化学领域的研究热点。在光催化反应中,过渡金属催化底物产生自由基中间体,代替了传统构建C-C键的苛刻的反应条件。常用金属光催化剂主要是钌和铱的多吡啶类配合物([Ru(bpy)3]2+和fac-Ir(ppy)3),然而此两类配合物在催化光反应时,同时促进氧化和还原两种竞争循环途径,阻碍了催化剂参数的优化。因此,需要研究其他光催化剂来改善
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光催化反应由于具有绿色环保、节约能源和可持续利用等特点,已成为有机化学领域的研究热点。在光催化反应中,过渡金属催化底物产生自由基中间体,代替了传统构建C-C键的苛刻的反应条件。常用金属光催化剂主要是钌和铱的多吡啶类配合物([Ru(bpy)3]2+和fac-Ir(ppy)3),然而此两类配合物在催化光反应时,同时促进氧化和还原两种竞争循环途径,阻碍了催化剂参数的优化。因此,需要研究其他光催化剂来改善这一缺陷。科学家已开始研究Cu、W、Mo、Cr、Fe、Pt和Au等金属配合物作为光催化剂催化光反应。其中Pt和阴离子(苯基吡啶类)配体之间的环金属化结构可以降低激发态的氧化还原电位。金属Pt(Ⅱ)配合物作为催化剂参加的光催化反应严格遵循氧化猝灭循环,较传统钌、铱类光催化剂更具优势。本论文第一章主要介绍了近几年铂(Ⅱ)配合物作为光催化剂的研究进展,以及其他金属光催化构建C-C键的研究进展。第二章设计以简单易得的苯基吡啶类化合物为主配体与金属铂配位,得到二聚物中间体,并以此设计合成了离子型和中性两类环金属铂(Ⅱ)配合物,并研究了它们的光学性质,对目标化合物进行1H NMR,13C NMR、31PNMR、19F NMR和HRMS的表征。对部分环金属铂(Ⅱ)配合物采用X-射线单晶衍射确认其结构。第三章中研究了合成的环金属铂(Ⅱ)配合物在可见光催化反应中的应用,选择了四种反应进行了条件筛选和底物普适性研究。主要有:(1)可见光催化吲哚类化合物分子内环化反应,此反应底物的普适性高,收率为65-89%;(2)可见光催化四氢异喹啉类化合物的α-烷基化反应,反应底物普适性较高,收率为50-95%;(3)可见光催化氯代芳烃类化合物硼酸酯化反应,此反应只适用于含有吸电子基团的底物;(4)可见光催化苄溴类化合物自身偶联反应,此反应使用含有吸电子基团的底物反应效果较好,收率为50-92%。本课题设计合成了两类环金属铂(Ⅱ)配合物,研究了它们的结构和光学性质以及其在可见光催化吲哚类化合物分子内环化、四氢异喹啉类化合物α-烷基化、氯代芳烃类化合物硼酸酯化和苄溴类化合物自身偶联反应中的应用。
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