TiO<,2>/SiO<,2>气凝胶的常压干燥法制备及其光催化应用

来源 :同济大学理学院 同济大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wangfan2050
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TiO2/SiO2气凝胶是由TiO2和SiO2的纳米粒子均匀分散复合而成的气凝胶 材料,是一种优良的光催化剂,其对氰化物、酚类污染物,NOx等污染物的降 解效率远高于TiO2粉末,而且TiO2/SiO2气凝胶是块状固体材料,实验过程中几 乎可以100%地回收,有关TiO2/SiO2气凝胶的研究已经引起了国内外学者的广 泛关注。 本文以溶胶—凝胶法和常压干燥工艺成功地制备出TiO2/SiO2气凝胶,使气 凝胶的制备工艺大大简化。而后以无机工业原料硫酸氧钛和硅溶胶替代有机金 属醇盐为原料,制得TiO2/SiO2气凝胶,大幅度降低了制备成本。最后通过滴液 成球法和常压干燥工艺制备出SiO2气凝胶小球和TiO2/SiO2气凝胶小球,使气凝 胶光催化剂的应用更加方便。以TiO2/SiO2气凝胶为光催化剂对典型污染物吡啶 的光催化降解也取得良好的效果。 本文取得的主要进展如下: 1.TiO2/SiO2气凝胶的常规制备方法必须通过超临界干燥工艺,本文以钛酸 丁酯和工业硅溶胶为原料,通过混合TiO2和SiO2的醇溶胶制备TiO2/SiO2复合 溶胶,并在其中添加干燥控制化学添加剂甲酰胺,以形成具有完善网络结构的 醇凝胶,同时通过正硅酸乙酯的乙醇溶液对醇凝胶的浸泡,低表面张力溶剂乙 醇的替换和分级陈化、干燥等步骤,实现了块状TiO2/SiO2气凝胶的常压干燥制 备。并研究了钛硅比、甲酰胺、硝酸、水、乙醇的含量对凝胶过程和气凝胶品 质的影响。典型TiO2/SiO2气凝胶样品为无色或乳白色轻质块状多孔固体,表观 密度约0.4~0.9g·cm-3,500℃焙烧后比表面积为283.26m2/g,孔隙率80%,孔 分布集中在2-30nm,平均孔径12nm左右,由直径约10nm的TiO2和SiO2微 粒相互分散复合而成。其中SiO2的相态为无定型,TiO2为锐钛矿型,并且随着 焙烧温度的升高,直到800℃不发生相变化。TiO2/SiO2气凝胶的常压干燥制备 简化了制备工艺,提高了制备效率,使气凝胶光催化剂的实际应用成为可能。 2.吡啶是焦化废水中典型的难降解有机物,本文研究了TiO2/SiO2气凝胶 光催化降解吡啶的性能,并和TiO2粉末的光催化效果进行对照,研究了气凝胶 的钛硅比、焙烧温度以及反应温度、空气导入量对光催化效果的影响。结果表 明无论弱酸性、中性还是弱碱性条件下,气凝胶对吡啶的降解效果都远远优于 TiO2粉末,其中弱碱性条件下(pH=9)TiO2/SiO2气凝胶的光催化活性最高,6.5h 时吡啶的降解率已达97%,而此时TiO2粉末对吡啶的降解率仅为70%。TiO2和 SiO2摩尔比为1:5,焙烧温度为800℃时TiO2/SiO2气凝胶的光催化活性最好。向 反应溶液中通空气能较大幅度提高光催化反应的速率。论文还对TiO2/SiO2复合 气凝胶光催化降解吡啶的机理进行了初步探讨。 3.以无机工业原料硫酸氧钛为前驱体,替代钛酸丁酯制备出TiO2溶胶, 再与硅溶胶混合制备,TiO2/SiO2醇凝胶,最后通过常压干燥法制得TiO2/SiO2气 凝胶,其比表面积在300m2/g以上,孔分布集中,以2-15nm的中孔为主,品质 特征与钛酸丁酯和硅胶溶为原料制备的TiO2/SiO2气凝胶基本一致。以硫酸氧钛 和硅溶胶为原料制得TiO2/SiO2气凝胶,从原料方面进一步降低了的制备成本。 4.通过滴液成球法和常压干燥工艺制备出SiO2气凝胶小球和TiO2/SiO2气 凝胶小球。SiO2气凝胶小球为乳白色轻质固体,密度约300kg·m-3,大小均匀, 直径可控制在1-5mm范围内,比表面积为271.89m2·g-1,孔分布集中在5-50nm。 TiO2/SiO2气凝胶小球是以硫酸氧钛和硅溶胶为原料制备的,粒径为2-5mm,比 表面积为479m2/g,平均孔径12.6nm,孔分布集中在2-20nm,小孔含量少。并 且TiO2/SiO2气凝胶小球的密度小,透明度高,大小均匀,粒径可控,有一定的 机械强度,能够满足大规模污水治理的要求。以硫酸氧钛和硅溶胶为原料制备 SiO2气凝胶小球和TiO2/SiO2气凝胶小球的方法为工业制备气凝胶产品提供了可 行的路线,同时也使TiO2/SiO2气凝胶光催化剂的实际应用更加方便。 关键词:TiO2/SiO2 气凝胶 制备 常压干燥 光催化 吡啶 滴液成球 气凝胶小球
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