论文部分内容阅读
共轭聚合物具有光电性能强、质量轻、便于溶液加工、热稳定性好等特点，在生物检测、化学传感器、太阳能电池、发光二极管等领域应用前景广泛。共轭聚合物新型制备方法的开发一直是科研工作者研发的热点，而常见的共轭聚合物的制备过程相对复杂且不符合“绿色化学”的理念。基于此，我们进行了以下几个方面的研究工作: 1、过渡金属钯配合物催化苯并烯二炔制备结构规整的聚萘。通过MALDI-TOF质谱以及GPC，证实氯苯为溶剂，Pd(PEt3)2Cl2为催化剂是最优的烯二炔催化聚合条件。通过NMR、红外以及紫外荧光等分析手段，证实了烯二炔在Pd(PEt3)2Cl2的作用下能够完全参与聚合反应并得到共轭聚合物。通过对自由基进行捕捉，证实了该反应是自由基反应，而该反应产生的活性自由基会进攻溶剂、配体等物质。另外，钯配合物不仅能活化烯二炔化合物，还能保证聚合物的重复单元是单纯的6元环，从而在温和的反应条件下获得结构规整的聚萘。 2、马来酰亚胺类烯二炔的碱催化反应。马来酰亚胺使得碳碳三键亲核能力确实增强，但是过强的亲核试剂会导致马来酰亚胺部分的开环，使得聚合反应不可控。要获得烯二炔化合物的阴离子聚合产物，必须引入结构稳定的拉电子基团。 3、酸催化炔基硅化合物制备聚炔。超强酸会使得碳硅键断裂，但是通过核磁、MALDI-TOF、多检测GPC证实，在三氟甲磺酸的催化下炔基硅能完全参与反应，合成的聚苯乙炔衍生物具有较高的分子量以及较窄的分布，可能具有较高的反式结构，其结构规整度显著高于同样条件下苯乙炔的聚合产物。吸电子基团的引入会降低获得的聚合物的分子量以及产率;对于脂肪族硅基炔的聚合，超强酸并不能起催化聚合作用。