酚类衍生物的合成及其磷酸化研究

来源 :贵州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wudingyong2009
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本文对两种不同叔丁基芳环取代结构的双酚化合物2,2’-亚甲基-双(4-叔丁基苯酚)和2,2’-亚甲基-双(6-叔丁基苯酚)的合成方法做了详细的描述。2,2’-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯酚)通过逆傅克烷基化反应成功消掉了两个邻位的叔丁基,合成了2,2’-亚甲基-双(4-叔丁基苯酚),通过红外、热分析、核磁、X射线衍射和质谱等等方法对产物进行详细的表征,产物的收率达到80%,熔点为155℃,分子质量为312g/mol。以2-叔丁基苯酚和多聚甲醛为原料,二甲苯为溶剂,高温高压作为催化剂,反应生成2,2’-亚甲基双(6-叔丁基苯酚)。通过红外、热分析、核磁、X射线衍射和质谱等方法对产物检测分析表明:产物的收率达到96%,产物熔点108.3℃,分子质量为312g/mol。以2,2’-亚甲基-双(4-叔丁基苯酚)和三氯氧磷为原料,三乙胺作为缚酸剂,合成2,2、-亚甲基-双(4-二叔丁基苯基)磷酰氯,再通过水解和成盐合成新型有机磷酸盐成核剂2,2’-亚甲基-双(4-叔丁基苯基)磷酸钠。按照相同的方法以2,2’-亚甲基-双(6-叔丁基苯酚)为原料,合成另一种新型有机磷酸盐成核剂2,2’-亚甲基-双(6-叔丁基苯基)磷酸钠,通过通过红外、热分析、核磁、X射线衍射和质谱等方法对上述各种产物做出详细的检测和分析。采用日本旭电化公司生产的成核剂NA-11做为参照样,研究2,2’-亚甲基双(4-叔丁基苯基)磷酸钠和2,2’-亚甲基双(6-叔丁基苯基)磷酸钠两种新型成核剂对聚丙烯性能的影响,从而得出叔丁基基团在NA-11对PP成核中的作用。研究结果表明:(1)NA-11的邻位叔丁基对聚丙烯的结晶行为有很大的影响,去掉邻位叔丁基的成核剂加入聚丙烯中虽然性能比纯PP有所提高,但与NA-11相比,各项性能均有变差的趋势。DSC结果表明去掉邻位叔丁基的成核剂在添加量为2‰时,相比于NA-11结晶峰温度降低了8.45℃。偏光的结果表明,去掉叔丁基的成核剂球晶尺寸有所增大,这导致了当成核剂的添加量为2‰时,拉伸强度降低了0.9MPa,弯曲强度降低了3.7MPa,弯曲模量降低了168.4MPa,维卡软化点降低了5.4℃。(2)NA-11的对位叔丁基对聚丙烯的物理性能有很大的影响,去掉对位叔丁基的成核剂加入聚丙烯中与纯聚丙烯相比较物理性能提高不明显,拉伸性能基本没有提高。DSC结果表明去掉对位叔丁基的成核剂在添加量在2‰以下时,诱导了117℃和129℃的双结晶峰,当添加量达到0.4%时,低温的结晶峰消失,形成了高温处的单结晶峰。当成核剂的加入量为2‰,与加入2‰的NA-11/iPP相比较,拉伸强度降低了2.3MPa,弯曲强度降低了3.1MPa,弯曲模量降低了335MPa,维卡软化点降低了8.6℃。成核剂对聚丙烯力学性能改变的规律,与晶粒的尺寸相对应。
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