新型锌/镁掺杂磷酸铝分子筛的合成

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分子筛具有规则的孔道结构和丰富的骨架组成,这类材料在催化、分离、吸附以及精细化工等方面有着重要的应用。近年来,越来越多的杂原子可以掺杂到分子筛的骨架中,合成了具有特殊孔道结构和骨架组成的杂原子磷酸铝分子筛材料,使其应用领域进一步拓宽。合成具有新颖结构或特殊性质的杂原子磷酸铝分子筛是无机微孔材料领域研究的重要方向之一。本论文采用水热合成方法,以Zn和Mg为杂原子,通过调节有机模板剂的种类和用量,合成了具有新颖结构的杂原子磷酸铝分子筛,并详细讨论不同凝胶组成和晶化条件的变化对产物的影响。主要成果如下:(1)在Mg O-Al2O3-P2O5-PZ-H2O体系下,以哌嗪(PZ)作为有机模板剂,以Mg原子作为杂原子,合成了磷酸铝镁化合物|C4H12N2|[(Mg2Al6(PO4)8(H2O)4](命名为JU96)。JU96的骨架结构是由Al O4/Mg O4(H2O)2和PO4连接形成的阴离子骨架[Mg2Al6(PO4)8]2-,质子化的有机模板剂在孔道中平衡电荷。JU96的不对称结构单元中含有一个结晶学不等价的Mg原子,三个结晶学不等价的Al原子,四个结晶学不等价的P原子。JU96的骨架中具有一个沿[100]方向,两个沿[001]方向的交叉八元环孔道。利用XRD,SEM,ICP,CHN和TG的表征方法对JU96及合成体系中得到的已知磷酸铝镁开放骨架结构JU94和JU95进行了稳定性及结构的表征。(2)以1-(3-氨基)-咪唑为有机模板剂,Zn原子为杂原子,在Zn O-Al2O3-P2O5-C6H11N3-H2O体系下,通过加入不同量的有机模板剂,合成杂原子掺杂磷酸铝分子筛,得到了三种锌掺杂的分子筛拓扑结构,包括Zn-AEI,Zn-CHA和Zn-AFN。通过XRD、ICP和CHN等表征方法对三种磷酸铝分子筛的结构进行了表征。三种分子筛都具有三维八元环孔道,有机模板剂1-(3-氨基)-咪唑存在于分子筛中。综上所述,本论文主要在水热体系下讨论模板剂对于合成杂原子磷酸铝分子筛的影响,成功合成了一例新颖的磷酸铝镁化合物及几种Zn掺杂的磷酸铝分子筛。通过实验总结了合成杂原子取代的磷酸铝分子筛的一些合成规律,为以后实现定向合成分子筛材料积累了一些实验数据。
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