[Ru(DIP)<,2>(PIP-R)]<'2+>合成、表征和pH滴定研究

• 作 者: 孙倩
• 机 构: 中山大学
• 出 处: 中山大学
• 发表日期: 2009年期
• 关键词: 钌多吡啶配合物 咪唑基团 光化学性质 光物理性质 荧光强度

钌多吡啶配合物因其可作为DNA结构探针，分子光开关，合成某些酶的抑制剂等引起人们的关注，而且被广泛应用于生物医药等高新技术研究中，本文设计合成了一系列新的钌多吡啶配合物[Ru(DIP)2(PIP—R)]2+(R=F，OCH3，NO2，OH等)，通过元素分析，质谱，红外，核磁共振等对该化合物进行表征，而且这一系列配合物的配体中含有咪唑基团，随着溶液pH值的改变，咪唑基团可能会被质子化或去质子化，其本身的电子特性随之也会发生变化，势必会给配合物的光化学、光物理性质带来影响，故还进了酸碱滴定实验，结果证实确有显著影响。
第二章以邻菲咯啉为原料合成了一系列含R基(R=F，OCH3，NO2，OH等)的配体，包括PIP、HPIP、PIP—NO2、PIP—OCH3、PIP—F、DPPZ。利用这些配体合成了配合物[Ru(DIP)2(PIP)](ClO4)2(DIP=4，7-二苯啡哕啉)、[Ru(DIP)2(HPIP)](ClO4)2、[Ru(DIP)2(PIP—NO2)](ClO4)2、[Ru(DIP)2(PIP—F)](ClO4)2、[Ru(DIP)2(PIP—OCH3)](ClO4)2以及[Ru(DIP)2(DPPZ)](ClO4)2用元素分析、红外表征、紫外、LC—MS液质连用、一维和二维核磁共振氢谱对它们进行了表征，用循环伏安法研究了这些配合物的电化学性质，结果表明，配合物的光化学、光物理性质确有显著变化。
第三章重点研究配合物在不同pH值下的光化学光物理性质变化，采用紫外滴定和荧光滴定两种方法，配合物pH滴定的紫外—可见光谱是在1.8～12.78这个范围内进行的，我们可以明显的发现，光谱随着pH值的改变变化明显。而配合物在波长为460nm的可见光激发下，在600nm左右处有强的荧光发射，随着pH值的不断变化，最大发射峰处的荧光强度也随之发生改变。