基于纳米材料和聚赖氨酸修饰电极的几种过氧化氢电化学传感器

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作为一种重要的工业原料,过氧化氢(H2O2)被广泛应用于化工、纺织、环保、医疗及食品加工等领域,它也是一些工业产品和废物中的常见污染物。另外,H2O2还是生物体内众多氧化酶参与反应的副产物,与许多生物过程有关,能影响生物体内新陈代谢和调控细胞凋亡。因此,发展一些可靠经济的检测H2O2方法具有重要意义。本论文制备了三种不同修饰界面的电化学传感器应用于H2O2检测。主要工作如下:1.在石墨烯(GN)和壳聚糖(CS)修饰的玻碳电极上电化学沉积纳米金(GNPs),分别用扫描电子显微镜和循环伏安法进行表征。基于在GNPs表面H2O2的直接电化学,构建了一种简易无酶型过氧化氢传感器。最优条件下,电化学信号与H2O2浓度在0.005-35mmolL-1范围内呈线性响应,检测限为1.6μmol L-1(S/N=3)。该传感器的制备过程简单,线性范围宽,检测限低,响应速度快并具有良好的稳定性、再现性和抗干扰性等优点。2.基于聚L-赖氨酸(PLL)膜和辣根过氧化物酶(HRP)修饰电极构建了一种H2O2电化学酶传感器。首先用循环伏安法在玻碳电极(GCE)表面电聚合PLL膜,通过戊二醛(GA)负载酶制得HRP/GA/PLL/GCE修饰电极。该酶电极能够催化H2O2的还原反应并导致电子媒介体对苯二酚(HQ)还原峰峰电流的变化。电化学响应信号与H2O2浓度在0.05-1100μmolL-1范围内成线性关系,检测限为0.02μmol L-1(S/N=3)。3.基于聚L-赖氨酸、电子媒介体、纳米金和血红蛋白(Hb)构建了一种新型的化学修饰电极用于H2O2的电化学检测。首先在GCE上电化学聚合PLL,利用GA将硫堇(TH)交联到PLL表面,然后恒电位电沉积纳米金(GNPs),最后将Hb固定在修饰层上。在最佳测试条件下,该修饰电极的电流响应与H2O2浓度在5-8000μmol L-1和8-45mmol L-1范围内呈线性关系。该传感器使用方便,选择性好,可直接对溶液中的H2O2进行检测。
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