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聚合物非线性光学材料是一种优异的电光材料，具有响应速度快、可塑性好、器件制作简单、力学性能好、化学稳定性和热稳定性好等优点，成为当今的研究热点之一，而偶氮类非线性聚合物是一种光电性能优良的非线性聚合物，对其进行系统研究报道较少。因此，本文设计合成了四种含有偶氮类非线性生色团的材料，并对它们的非线性光学性能进行系统研究。合成含对硝基偶氮基团的聚丙烯酸苯酯的工艺：微波功率400W，反应温度25℃，反应9min，产率为73.1%；且对硝基苯胺、NaNO2、KHSO4的用量分别为0.4g、0.2g、0.2g时接枝率达到33.8%。微波法合成含2,4-二硝基偶氮基团的聚丙烯酸苯酯的工艺是:微波功率400W，反应温度25℃，反应11min，产率为74.9%，且2,4-二硝基苯胺、NaNO2、KHSO4的用量分别为0.4g、0.2g、0.2g时接枝率达到34.1%。合成含对硝基双偶氮基团的聚丙烯酸苯酯和含2,4-二硝基双偶氮基团的聚丙烯酸苯酯化合物的工艺条件为:在制备重氮盐过程中，盐酸、亚硝酸钠、苯胺的摩尔比为2.4:1.1:1，在偶合过程中分步加入重氮盐，且两个过程都控制反应体系温度在4℃以下并保持强烈搅拌，在重排反应过程中，苯胺与盐酸的摩尔比为1:1，在40℃下反应5h。此条件下两种产物的产率分别达到40.3%和42.7%，且两者的接枝率都随着反应时间的增长而增加，但增加幅度降低。较好的成膜条件是：以四氢呋喃为溶剂，0.7wt%偶氮二异丁腈为引发剂，聚合48h，对硝基单偶氮产物、2,4-二硝基单偶氮产物、对硝基双偶氮产物和2,4-二硝基双偶氮产物的接枝率分别为15.5%、15.9%、16.4%和16.7%。强吸电子基团和大共轭体系能提高非线性性能，其中含2,4-二硝基双偶氮基团的聚丙烯酸苯酯的电光系数为14.53pm/V。