生物相容性Gantrez凝胶的制备及应用

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通过控制聚醋酸乙烯酯(PVAc)在乙醇和水混合溶剂中的部分醇解,制备出醇解度较低的聚醋酸乙烯酯-乙烯醇(PVAc-VA)。将PVAc-VA与Gantrez(聚甲基乙烯基醚-马来酸酐)反应制得具有一定交联度的化学凝胶。该凝胶可用作生物相容性胶粘剂。若体系的交联度过小,作为粘合剂时内聚力不足,其动态流变学性质表现为弹性模量G’小于粘性模量G”;若交联度过大,则流动性不足,难以覆盖粘接表面,造成表面粘接力过低,表现为G’>G”;只有当交联度适中时,体系达到内聚力与流动性之间的平衡,具有最佳的粘接性能,此时,G’和G”在很宽的频率范围内平行并与频率成幂函数关系,根据Winter的理论,体系处于临界凝胶点附近,具有最大的样品剥离强度。通过在Gantrez水溶液中加入金属离子,制得通过络合交联的水凝胶。在一定的pH值和共聚物浓度下,随着高价金属离子浓度的增加,体系由溶胶向凝胶转变,并且在中等剪切速率范围出现明显的剪切增稠现象。结合红外及流变测试对剪切增稠形成机理进行了研究。红外测试表明高价金属离子通过与羧基的络合作用形成凝胶。剪切作用下来自同一聚合物分子的羧基与金属离子(如铜离子)形成的分子内缔合会转变为分子间缔合,从而形成更多的分子间交联,导致粘度增大,因而在一定的剪切速率下,该物理凝胶体系表现出剪切增稠特性。通过流变学手段系统地测试了金属离子含量、pH值、测试温度、分子链结构、Gantrez分子量、溶剂效应、金属离子价态等对剪切增稠现象的影响并考察了剪切增稠现象的可逆性。此外,该体系达到临界凝胶点时,G’与G”也在很宽的频率范围内平行并与频率成幂函数关系,不同pH值下体系临界松弛指数分别为0.58、0.63、0.87,在Winter理论值的范围,证明了该物理交联体系与化学交联体系在临界凝胶点附近遵循同样的规律。
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