纳米碳管的熔盐电解法制备及其电催化特性

被引量 : 0次 | 上传用户:cppgreate
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
纳米碳管是20世纪90年代初被发现的碳家族的新成员,它可以看作是二维的石墨烯片层卷积的结果,其理想结构是由六边形碳原子网格围成的无缝中空管,由于其具有奇特的电子、力学性质以及潜在的应用前景而日益受到人们的关注,目前已成为物理学、化学、材料学等领域的研究热点之一。本文在全面综述国内外纳米碳管研究进展的基础上,选择纳米碳管的熔盐电解法制备以及纳米碳管的电化学性能为研究对象,采用TEM、SEM、EDS、XRD以及电化学测试等手段,对熔盐电解法制备纳米碳管及生长机理进行了研究,并探讨了纳米碳管作为新一类纳米电池材料在镍氢电池、H2-O2燃料电池和甲醇直接燃料电池等新型化学电源中的应用前景。 本文首先考察了熔盐成分和电解工艺条件对电解产物的微结构、形态及相组成的影响。研究表明,在LiCl、NaCl、KCl等单一碱金属卤化物熔盐中,石墨通过电解方式均可转化为纳米碳管和纳米碳微粒,LiCl熔盐更有利于纳米碳管的生长,产物中纳米碳管的数量最多,以LiOH为熔盐电解质则几乎得不到纳米碳管。在LiCl中添加少量的二价金属卤化物(CaCl2、CuCl2、COCl2、ZnCl2、NiCl2)组成二元氯化物熔盐体系,电解产物基本上都是石墨电极高温裂解形成的纳米碳颗粒、石墨碎片及二价金属离子还原而成的金属颗粒,很难生成纳米碳管。而LiCl/SnCl2混合熔盐体系不同,当SnCl2含量小于10wt%时,除金属颗粒外,还生成了β-Sn纳米线不同程度填充的纳米碳管,并随熔盐中SnCl2含量的减少而明显增多,β-Sn纳米线经氧化处理后在碳管内可原位转变为SnO2,其晶体结构及形态基本不变,为四方晶系,直径为20~50nm。微观结构测试表明,熔盐电解制备的纳米碳管大部分为弯曲管,碳管直径约为75~100nm、长度可达数微米,其外形与催化裂解和电弧放电法制备的纳米碳管相似,但石墨化程度相应较低,电解过程中Li+在石墨阴极上反应生成的LiC6化合物对纳米碳结构的形成具有重要影响。 本文详细研究了纳米碳管及其掺杂在AB5型混合稀土多元储氢合金的电化学储氢性能。结果发现,催化热解法制备的纳米碳管具有一定的放电容量,约16.7~24.6mAh/g。作为添加剂掺杂在AB5型混合稀土多元合金中,可有效减少电极的极化程度,提高了合金电极表面的电荷迁移速率,同时活化性能有明显提高,以镍粉为添加剂的储氢合金的活化次数为24时达到最大容量,而以纳米碳管和镍粉为添加剂的储氢合金只需11次即可获得最大放电容量。此外,纳米碳管掺杂对储氢合金的高倍率放电性能(HRD)有明显改善,如放电电流Id=300mAh/g时,以镍粉为添加剂的储氢合金的HRD值为44.5%,以纳米碳管和镍粉为混合添加剂浙江工业大学博士学位论文的HRD值增加到70.6%,增幅达26.1%。从动力学因素来看,掺杂纳米碳管的储氢合金的交换电流密度(i0)以及氢在合金中的扩散系数Da均有所增加,Els频谱特征随放电深度(DOD)的改变主要与氢在合金中扩散的表面吸附电阻有关。 研究发现,氧气体扩散电极的电化学阻抗谱与催化层碳材料性质密切相关,纳米碳管对氧还原的催化活性最佳,阻抗谱中的低频区半圆对应于氧还原反应的电子迁移阻抗,而催化层材料为活性炭的中低频区阻抗谱呈薄液膜扩散阻抗特征(Nemst扩散),由于石墨电极形成的薄液膜反应区较少,中低频区的频谱特征为Warburg扩散阻抗。与乙炔黑相比,以石墨粉为扩散层碳材料的电极阻抗谱存在明显的阻挡层效应,具有更好的气体扩散性能。催化层中纳米碳管的含量对氧的电还原性能有较大影响,质量比为50:50的活性炭/纳米碳管电极具有最高的电催化活性,如过电位为400一600mv时,输出电流可达300一500 n1A/cmZ,电极过程受氧在薄液膜中的扩散控制。与未载Pt催化剂电极相比,纳米碳管和活性炭载R后对氧还原的电催化性能有明显改善,采用乙醇溶液蒸干或离子吸附负载R数量较离子交换方式要多,对应电极上的氧还原电流也较大。采用H:还原制备的P代催化剂对氧的电还原反应具有最佳的电催化活性,在高过电位下电极内三相界面结构的稳定性要好于HCHO和NaB残还原剂制备的电极。 本文还研究了P灯Moox修饰的梭基化纳米碳管薄膜电极对甲醇的电催化氧化特性。研究表明,混酸氧化可使碳管表面接枝上梭基(一COOH),改善了碳管表面的亲水性。采用循环伏安技术在Pt、P胡MWNTs、GC从WNTs三种载体电极上均可共沉积Pt/Moox催化剂,其粒径大小约10nIn,最理想的原子组成接近于R,.SMoO衬。多晶Pt电极对甲醇氧化的催化作用很弱,而P灯Moox催化剂对提高甲醇的电氧化催化活性有显著影响,在相同沉积条件下,不同载体材料制备的P灯Moox具有不同的催化活性,纳米碳管薄膜载体上的甲醇氧化峰电流是多晶Pt电极载体的4倍,其原因可归结为两个方面:一是高分散的P胡Moox粒子使毒化中间体(CO)ads在催化剂表面的吸附能力降低,而且混合价态的Moox更容易离解水分子而生成活性含氧物种,二是由于低电位下矿和HZO在纳米碳管载体薄膜中的嵌入,提高了含氧物种在电极上的吸附能力。研究还发现,甲醇在P刀Moox修饰的纳米碳管薄膜电极上的
其他文献
县域文化建设是有中国特色社会主义文化建设的有机构件,也是区域性精神文明建设的有效载体。考察和研究县域文化的建设,对于更好地把握县域文化发展的主动权,更好地发展县域文化
20世纪80年代以来,公司并购再掀高潮,风起云涌的公司并购不仅推动了一个国家的产业结构调整,有力地促进了一个国家的经济增长,更使世界经济格局发生了深刻的变化。进入20世纪90年
目的探讨心脑血管疾病医疗信息平台对提升院前院内一体化救治的效果。方法2017年1—12月本研究开发心脑血管疾病医疗信息平台并将其应用于心脑血管疾病患者院前救治中。结果
库切的作品近几年来才逐渐受到国内评论界的重视。然而,鉴于国内读者对库切的陌生,以往的评论往往更偏重于情节介绍,也多仅仅针对库切的某一部作品。本文结合库切本人的访谈,
图论和神经网络是电路与系统的重要组成部分。本文主要对图论与神经网络的若干问题进行了研究。全文共分七章叙述。第一章概括地介绍了本文工作的背景、意义、现状和本文的主
在打造民族特色学校的实践中,沈阳市朝鲜族第四中学传承和弘扬民族特色文化,拓展学校的特色思路,推进体育与艺术教育教学改革,发展足球等特色体育项目,打造民族歌舞特色品牌,
本文对麦克尤恩的长篇小说《水泥花园》进行评析 ,认为这部小说深刻透视了那难以言说的青少年欲望世界 ,揭示了一个艰难而充满迷误的心理成长的界域 :性意识萌动后的悖谬与反
本文研究了中心极限定理在经济学中的应用。首先介绍了中心极限定理的两种常用的形式,接着以经济学中的一块具体的领域进行分析说明,从两个角度来阐述中心极限定理的应用,即:
本文介绍国内外绿色润滑油的发展现状及趋势,主要研究了绿色润滑油基础油和添加剂之间的摩擦作用机理。利用四球机考察了磷酸三丁脂(TBP)和磷酸三苯脂(TPP)作为植物油添加剂的
本文在分析国外有借鉴意义生态经济发展模式的同时,阐述了县域生态经济的内涵,重点探讨了我国县域生态农业、生态工业和生态旅游业的主要发展模式。