以二氧化碳为原料催化合成碳酸丙烯酯的研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:a3799222999
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
碳酸丙烯酯(PC)是一种性能优良的高沸点极性有机溶剂,广泛应用于电池、纺织、印染、柴油添加剂、气体分离等领域。PC也是一种重要的有机化工中间体,可用于生产碳酸二甲酯、聚碳酸酯等。CO2与环氧丙烷(PO)环加成法是工业制备PC的主要方法,也是CO2资源化利用的重要途径之一。本论文主要研究了适用于环加成反应的高效均相及多相催化体系。此外,由于邻氯丙醇(o-CP)是工业生产PO的中间体,本论文对CO2与o-CP在温和条件下直接合成PC也进行了研究。取得的主要结果如下:   在碱性催化剂存在的条件下,CO2与o-CP可以在较温和的条件下高效合成PC。在考察的催化剂中,以氨基甲酸铵最为适宜。在温度100℃、压力3 MPa、时间5 h的反应条件下,o-CP转化率达到91%,PC选择性为98%。实验结果表明,原料1-氯-2-丙醇的反应活性远高于2-氯-1-丙醇。此外,我们对反应进行了热力学分析。CO2与o-CP合成PC的反应在设定条件下为非自发进行的反应,平衡常数非常低,需要除去副产的氯化氢以提高PC收率。   以氨基甲酸铵(AC)、碳酸氢铵、碳酸铵和尿素等无机铵盐为助剂,KI为主催化剂,在无溶剂条件下实现了由CO2与PO高收率的合成PC。在上述催化体系中,以KI-AC的催化性能最好。在反应温度130℃、压力3 MPa、反应时间1.5 h的条件下,PO基本可以定量的转化为PC。实验结果表明,向反应体系中预先加入一定量的产物PC可以提高催化剂的活性,缩短反应时间。此外,我们推测了反应的可能机理。   在未添加任何有机助剂及溶剂的条件下,考察了水合碱金属卤化物对于CO2与PO合成PC反应的催化性能。结果表明,水合碱金属卤化物表现出远高于无水碱金属卤化物的催化活性。其中,以NaI·2H2O的催化性能最优。在反应温度120℃、压力1 MPa、反应时间1.5 h的条件下,PC收率达到97%,选择性大于99%。此外,对水合碱金属卤化物中结晶水的作用进行了探讨。   采用液相辅助球磨法制备了一种含锌聚合物催化剂Zn-BDC,通过XRD及元素分析等技术对其结构与组成进行了表征。在n-Bu4NBr存在的条件下,考察了Zn-BDC对环加成反应的催化活性。结果表明Zn-BDC与n-Bu4NBr存在很好的协同催化作用,PC收率达到97%以上。Zn-BDC经4次重复使用后,其催化活性没有出现明显下降,其结构也保持较好。   将CH3I直接嫁接到IRMOF-3骨架的氨基基团上,制得了一种适用于CO2与PO环加成反应合成PC的高效多相催化剂(F-IRMOF-3),我们对催化剂进行了XRD、FT-IR、元素分析、BET等表征。在无需添加溶剂及助剂的条件下,它表现出远高于文献报道的多相催化体系的催化活性。在温度140℃,压力2 MPa,时间1.5 h的反应条件下,PC收率达到98%以上,TOF值高达778 mmol g-1h-1。F-IRMOF-3经4次重复使用后,催化活性能得到较好的保持。实验结果表明,F-IRMOF-3骨架上的碘离子含量对其催化活性有显著影响。此外,我们探讨了催化反应的可能历程。
其他文献
上海市科协防腐蚀专业公司、上海市腐蚀科学技术学会于1987年5月11~16日期间在上海市科学会堂举办了第四届防腐蚀新产品展销订货会。六十余家工厂企业、科研单位和高等院校参
  负压封闭引流(vacuum sealing drainage,VSD)主要应用于以下几个方面:骨筋膜室综合征切开减压后临时覆盖创面;开放性骨折或软组织损伤不能一期缝合的创面,各种慢性、难愈性
本文根据中国石油独山子石化公司60万吨/年芳烃抽提装置在开工初期出现的溶剂性能变差、产品及收率达不到设计要求等问题,通过理论分析和试验研究提出了相应的解决方案。  
  Dependence modelling is often essential in the practice of risk management and capital allocation,particularly in the case of high-dimensional portfolios.In
会议
主权债务违约主权债务违约:即由于东道国政府停止支付或延期支付,致使外商无法按时、足额收回到期债权本息和投资利润。目前存在这一风险的主要是一些重债发展中国家,主要发
本文采用以异烟酸为主配体,通过加入第二配体和小分子酸等原料合成了一系列稀土单链和稀土-过渡金属的异核的配位聚合物。还采用了含有吡啶基的腈类配体,通过原位反应成功的