碳基纳米复合材料修饰电极的构筑及其在中药分析中的应用

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中药活性成分检测在色谱分析、质谱法等非电化学领域已获诸多成效,但利用电化学技术对中药活性成分实现灵敏测定、建立系统完备的分析体系,需重点从研发灵敏度高、性能稳定的电化学传感器入手。响应快速、可实时在线监测、高灵敏度等是伏安传感器的绝对优势,而这主要靠电极表面修饰材料体现,由此,结合本实验室研究方向和研究进展,本论文选取单壁碳纳米管和石墨烯作为碳基纳米材料,分别在其表面负载金属氧化物、金属纳米颗粒、金属有机框架材料以及共价有机框架材料得到几种纳米复合物,基于几种纳米复合材料构筑的伏安传感器能展现吸附能力强、催化性能高、比表面积大等性能优势。利用差示脉冲伏安(DPV)法提出了可行性强的电化学分析方法,填补了电化学分析技术对某些中药活性成分灵敏检测的空白。主要研究工作汇总如下:(1)采用一步水热法合成二氧化锆(ZrO2)纳米粒子并均匀负载到十二烷基磺酸钠(SDS)功能化单壁碳纳米管(SWCNTs)上,基于得到的纳米复合物ZrO2-SDS-SWCNTs构筑伏安传感平台ZrO2-SDS-SWCNTs/GCE。利用电化学阻抗谱图(EIS)和循环伏安技术(CV)研究电极表面性质和金丝桃苷的电极反应过程。利用DPV法建立了金丝桃苷的灵敏分析方法,与已有文献报道相比,线性范围(1.0×10-93.0×10-7 mol L-1)更宽,检测限(5.0×10-1010 mol L-1)更低。(2)将一种金属有机框架MOFs材料(MOF-5)原位生长在已有Ni纳米粒子修饰PDDA功能化的还原氧化石墨烯(PGN)上,得到的多孔纳米复合物(MOF-5@PGN)作为电极修饰材料被用于松果菊苷的首例电化学测定。当电子媒介体亚甲基蓝(MB)被包裹在纳米复合物MOF-5@PGN中作为改进修饰材料时,MB分子和松果菊苷可同时产生互不影响的氧化还原信号,基于二者响应电流比值与松果菊苷浓度存在的线性关系,建立相应的分析方法,得到的线性响应范围(3.0×10-81.0×10-6 mol L-1)相比于改进前更宽,检测限(1.0×10-8 mol L-1)更低。(3)基于COFs材料(TpBD)修饰还原氧化石墨烯纳米复合材料(TpBD@rGO)构筑了新型电化学传感器TpBD@rGO/GCE,该伏安传感器对洋蓟素表现出较强的吸附能力和良好的循环伏安响应。利用循环伏安法和计时电量法探究了洋蓟素在电极表面氧化还原机理和动力学过程。在选择的最优条件下,对洋蓟素的检测建立了首个电化学分析方法,洋蓟素的氧化峰电流与浓度分别在3.0×10-91.0×10-7mol L-1和1.0×10-75.0×10-66 mol L-1范围内呈良好线性关系,检测限为6.73×10-1010 mol L-1,而且,该方法成功地用于实际样朝鲜蓟叶中洋蓟素含量的测定。
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