多元铂基合金催化剂制备优化及稳定性研究

来源 :同济大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yaoyaosara
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
质子交换膜燃料电池由于效率高、排放低等优点,在交通、发电等领域应用前景较广,但是其主要问题是成本较高和寿命较短。燃料电池的关键材料催化剂的成本主要受贵金属Pt限制,且其制备过程往往较为复杂,催化剂颗粒粒径不易控制。在Pt/C催化剂中添加过渡金属,形成Pt基合金后能有效地改善催化剂的形貌、结构,从而提升催化剂的电化学性能。本论文重点研究Pt与过渡金属形成合金化,尤其是二元及三元合金催化剂的制备体系的优化及稳定性的研究,以期提升催化剂的催化活性及耐久性。
  本文首先对碳载体进行预处理,并采用共沉积-液相气相分步还原法制备二元合金催化剂,将Pt与Ni、Co的前驱体在液相中沉积,Pt在液相中被还原,Ni、Co在气相中被还原,最终得到在碳载体上均匀分布的二元合金催化剂。分别对其形貌和电化学性能进行表征与测试,催化剂都形成了良好的合金,粒径较小,且比商业Pt/C的催化活性高,其中Pt-Ni/C表现出了更优异的性能,因此选择对Pt-Ni二元合金进行下一步制备体系的优化。
  探究不同合金比例和热处理温度对Pt-Ni/C结构与电化学性能的影响,结果显示Pt/Ni比例为1∶1,热处理温度为500℃时,催化剂表现出了最优的催化活性,但是在加速老化实验后ECSA和MA都有一定衰减。还采用分步沉积—液相气相还原法制备了Pt-Ni/C催化剂,Pt、Ni未完全形成合金,且电化学性能测试表明ECSA和MA均低于共沉积—液相气相分步还原法制备的Pt-Ni/C催化剂。
  探究不同合金比例和热处理温度对Pt-Ni/C结构与电化学性能的影响,结果显示Pt/Ni比例为1∶1,热处理温度为500℃时,催化剂表现出了最优的催化活性,但是在加速老化实验后ECSA和MA都有一定衰减。同时比较了不同元素沉积顺序(共沉积、分步沉积)制备的催化剂电化学性能差异,其中分步沉积法制备的催化剂XRD结果显示Pt、Ni未完全形成合金,且电化学性能测试表明ECSA和MA均低于共沉积法制备的Pt-Ni/C催化剂。
  此外论文研究了Pt-Ni/C合金催化剂的稳定性。通过在Pt-Ni二元合金体系中添加第三元素(Co、Mn、Ir),采用共沉积—液相气相分步还原法制备三元合金催化剂。Co和Mn与Pt-Ni形成的三元合金XRD图谱显示催化剂中物相较多,Ir可与Pt-Ni形成良好的三元合金,且催化活性最高,稳定性较高。由于Ni、Ir与Pt形成合金的能力不同,进一步探究Ni与Ir的沉积顺序对三元Pt-Ni-Ir/C结构与性能的影响,最终发现Ni先沉积Ir后沉积制备的Pt-Ni-Ir/C催化性能最高。
  为优化三元合金催化剂的制备体系,研究了Pt:Ni:Ir的比例对Pt-Ni-Ir/C催化剂的影响。其中Pt:Ni:Ir的比例为2∶2∶1的Pt-Ni-Ir/C活性最高。以及热处理温度的影响,当热处理温度低于300℃时Pt-Ni-Ir合金形成不完全,超过700℃时Pt-Ni-Ir/C的粒径明显增加,500℃下Pt-Ni-Ir/C的质量活性最高,稳定性也最好。可能是由于Ir更容易融入Pt-Ni中从而形成良好的三元合金,且Ir对催化剂的活性和稳定性有明显的提升作用。
  最后将三元Pt-Ni-Ir/C催化剂制成膜电极(MEA,Membrane Electrode Assembly),并组装成单电池,在燃料电池测试平台上进行极化曲线和CV曲线测试。实验结果表明,MEA的表面活性面积较大,电化学性能较好,并且在经历1000次电压循环之后,表面活性面积有所增加,电化学性能降至60%,相比半电池测试结果,稳定性有所下降。
其他文献
高压储氢瓶储氢密度大、技术简单、成本低等优点被认为是当前最有潜力且被广泛应用于燃料电池汽车的车载储氢方式。复合高压储氢容器的应用对氢燃料电池汽车的发展至关重要。压力容器通常可以在高压和高温环境下工作,这不仅对物理机械性能产生强烈挑战,而且对可靠和经济的设计也是如此。然而,现在的设计方法还不能确保在工作压力下的安全操作,尤其是不能防止裂纹的形成和演变。在极端情况下,即使有裂纹演变,设计结构也应该能够
燃料电池在近年来得到了飞速发展,各个国家和地区纷纷出资大力研发燃料电池。空压机作为空气供应系统的主要部件,根据燃料电池电堆需求输送相应的压比流量的压缩空气,是提高燃料电池功率密度的关键零部件;此外,空压机的耗功较多,是系统中耗功最多的辅助部件。因此,空压机的设计开发对燃料电池系统尤为重要。离心式空压机凭借其效率高、体积小等特点被越来越多的应用于车用燃料电池系统中,所以本文的研究目标是进行车用燃料电
学位
柴油机被广泛应用于工程机械领域,但其氮氧化物(NOx)排放严重,仅靠机内技术已不能满足日益严格的排放法规要求,必须使用机外后处理净化技术,其中选择性催化还原(Selective Catalytic Reduction,SCR)装置是目前应用最为广泛的柴油机NOx净化装置。但由于工程机械具有排温变化幅度大、机械振动强等特点,在长期使用中SCR性能容易遭到破坏甚至失效,因此有必要针对工程机械特点对SC
学位
燃料电池因其高效率、零排放、高功率密度、低工作温度和工作压力等特点,成为了绿色可持续洁净能源的研究热点。燃料电池目前广泛运用于航空航天、联产发电、清洁电站、交通运输等多个行业。尤其是在汽车行业,近年来,全球对于燃料电池电动汽车的研究正如火如荼地开展。然而,纯燃料电池电动汽车在不同负载下所有功率需求全部由燃料电池系统承担,存在动态响应能力差、再生制动能量无法回收利用、后备功率不足及低温冷启动性能差等
质子交换膜燃料电池(PEMFC)凭借其高效率、启动迅速、零排放等特点受到了广泛的关注,但其高成本和耐久性是制约其实现大规模商业化应用的两个重要因素。  催化剂的性能直接影响燃料电池的性能和效率。催化剂由活性组分和载体两部分组成,燃料电池催化剂的载体一般选用高比表面积、低成本和高导电性的碳材料。然而,碳载体若发生腐蚀,则表面负载的活性组分就会迁移团聚脱落,催化剂的性能大幅下降,从而导致电堆性能大幅下
质子交换膜燃料电池(PEMFC)由于其工作温度适中、能量转换效率高、便携等优点,被认为是车载动力装置的理想动力源。与传统内燃机相比,燃料电池的耐久性是制约质子交换膜燃料电池商业化的重要因素之一。因此,关于如何解决车用燃料电池耐久性的问题的研究迫在眉睫。通过燃料电池耐久性实验研究分析出燃料电池的衰退规律对于解决燃料电池耐久性难题具有重要意义。因此本文基于上述研究背景,建立了基于耐久性实验研究的燃料电
2017年,重型柴油货运车占全国汽车保有量中占比仅3.0%。而在四项污染物:一氧化碳、碳氢化合物、氮氧化物和颗粒物中,重型柴油货运车分别占全国机动车总排放的7.3%、13.5%、45.9%和59.8%。重型柴油货运车在汽车保有量中的占比较小,但是污染物排放量却巨大。研究催化型连续再生颗粒捕集器(DOC+CDPF)对重型柴油货运车排放的影响,能够为降低重型柴油货运车的污染物排放提供理论依据,利用DO
涡轮增压器是车用发动机实现功率密度提升和节能减排的核心部件之一,为满足日益严苛的法规和进一步的性能提升而对发动机进行的深入研究,增压器的优化改进是重要的环节。包含涡壳、废气旁通阀、涡轮在内的涡轮端结构,其能否持续可靠工作是衡量涡轮增压器耐久性的重要判据之一。在为保证气动性能而不可避免的复杂几何结构设计、工作时不断承受热机负荷以及材料本身性质等多方面的条件约束下,涡轮端结构极易发生热破坏。热应力过大
2017年,我国新能源专用车销量达15万辆,同比增长152%,其中新能源物流车占97%。增程式电动物流车能克服纯电动车续航里程短的弊端,极具研究价值与市场前景。而目前大部分增程式电动物流车存在电池充放电频率高、寿命衰减快、增程模式油耗高等问题。  为解决上述问题,开展了增程式电动物流车参数匹配、模型搭建等工作,并设计了不同的增程式电动物流车能量管理策略;进一步编写了遗传算法与ADVISOR联合仿真
燃料电池汽车与混合动力和纯电动汽车相比,作为真正意义上的零排放、无污染新能源汽车,由于其燃料加注时间短,续驶里程长等优点,正在被越来越多的研究人员所青睐。而目前,我国的燃料电池汽车行业正处于市场推广的初期,受限于基础加氢站以及燃料电池样车成本高昂等问题的限制,需要通过仿真对燃料电池汽车进行选型以及仿真研究,同时考虑到燃料电池本身的成本,包括实验造成的燃料电池性能的衰退,以及可能造成的燃料电池的损坏
学位