掺稀土碲酸盐玻璃与光纤应用基础问题研究

• 作 者: 陈东丹
• 发表日期: 2010年期
• 关键词: 碲酸盐玻璃 稀土 发光 光纤 热稳定性

21世纪信息量的爆炸式增长和信息交流需求的剧增,迫切需要对信息进行超高速率、超快响应和超大容量处理。传统的掺铒石英光纤放大器由于稀土掺杂浓度较低,带宽较窄（～30 nm）,已不能满足通信传输发展的需要。因此,在波分复用技术的推动下,开发新型宽带光纤放大器,将光放大带宽开拓至L波段和S波段,成为目前光通信材料与器件研究的热点之一。本文以研究用于1.53μm宽带光纤放大器的掺稀土碲酸盐玻璃与玻璃光纤应用基础问题为主要目标。主要内容包括掺稀土多组分碲酸盐玻璃与玻璃光纤基础问题研究,碲酸盐玻璃与光纤材料的激发和发光、能量传递与转换、光放大特性等材料物理和光学基本问题研究和探讨,多组分碲酸盐玻璃基光纤激光器的关键技术等。碲酸盐玻璃具有比氟化物和磷酸盐更好的稳定性和抗腐蚀性。与传统掺铒石英玻璃相比,掺铒碲酸盐玻璃具有熔制温度低、透光区域大（0.35-6μm）、稀土离子溶解度高、折射率高、声子能量低（～750 cm?1）等优点。利用稀土掺杂碲酸盐光学玻璃作为激光核心介质,能够获得较大的受激发射截面、较高的辐射量子效率和带宽（～70 nm）,有利于器件的小型化,对扩大光通信系统的传输容量具有重要的意义。然而,目前碲酸盐玻璃尚存在一些缺点,例如,碲酸盐玻璃抗析晶热稳定性较差、玻璃脆性较大、机械强度较低等,导致光纤制备过程中容易出现析晶、微裂纹等缺陷,引起光纤损耗增加;其次,由于碲酸盐玻璃声子能量较低,使得在980 nm激光二极管泵浦下,上转换和激发态吸收成为两个主要的能量损失通道,导致Er³⁺离子在1.53μm的发光效率降低。针对上述难题,结合国内外最新发展和研究,本论文着重研究了掺稀土多组分碲酸盐玻璃与玻璃光纤的应用基础问题,探讨了碲酸盐玻璃与光纤材料的激发和发光、能量传递与转换、光放大机理,以及多组分碲酸盐玻璃基光纤激光器的关键技术等。根据拉曼光谱测试,分析了不同网络修饰体和混合形成体对Er³⁺离子配位环境的影响,讨论了不同类型玻璃中结构基团振动引起玻璃基质声子能量的变化,指出结构特征的变化对玻璃抗析晶热稳定性和Er³⁺离子光谱非均匀展宽的作用。采用适当的敏化离子和能量接受离子共掺的方法,提高Er³⁺离子对泵浦光的吸收效率,降低上转换发光,改善了Er³⁺离子在玻璃中的发光特性;依据这些结果进一步分析稀土离子间能量传递机制,在此基础上优化光放大介质的设计;最后从光学参数、热力学参数和流变特性等性能匹配的角度,确定了光纤预制棒的纤芯和包层组分,制备稀土掺杂碲酸盐玻璃光纤;初步探讨了碲酸盐玻璃光纤的宽带光放大特性。本论文取得的主要结论和创新点如下:（1）通过在TeO2-ZnO-Na2O系统玻璃中引入声子能量约为900 cm-1的Nb2O5、WO3和GeO2等网络形成体或网络中间体氧化物,显著改善了碲酸盐玻璃的抗析晶热稳定性。其拉曼光谱、X射线衍射谱和差示扫描测试分析研究表明,与一般采用网络修饰体改善玻璃热稳定性的方法相比,利用重金属氧化物对网络的修复作用和对网络群体的牵制作用之间的平衡,强化了碲酸盐玻璃网络结构。同时,高声子能量重金属氧化物的引入产生了明显的混合形成体效应,增大了Er³⁺离子光谱的非均匀展宽,提高了玻璃的最大声子能量或最大声子能量密度,导致Er³⁺离子4I11/2→4I13/2无辐射跃迁的几率提高,有效降低了上转换发光强度。（2）系统探讨了能量接受离子RE³⁺(RE³⁺ =Ce³⁺, Eu³⁺, Tb³⁺, Dy³⁺, Ho³⁺和Tm³⁺)对Er³⁺/Yb³⁺共掺碲酸盐玻璃发光特性的影响规律,根据稀土离子能级,上转换发光光谱和荧光发射光谱,分析了Er³⁺、Yb³⁺和RE³⁺离子之间的能量传递机制。研究结果显示,通过Dexter能量共振转移,掺杂能量接受离子Ce³⁺, Eu³⁺, Tb³⁺和Dy³⁺可以有效降低Er³⁺离子上转换发光。而且,共掺Ce³⁺离子还可以增强Er³⁺在1.53μm处的发光,使得Er³⁺/Yb³⁺共掺碲酸盐玻璃在1.53μm光纤放大器的应用更具吸引力。（3）采用“改进的管棒法”制备碲酸盐玻璃预制棒,并成功拉制出掺铒和掺铥单模碲酸盐玻璃光纤,其荧光半高宽分别为60 nm和102 nm,将掺铒和掺铥碲酸盐玻璃光纤串接后,荧光半高宽达到128 nm,为传统石英光纤的3倍以上,基本覆盖E+S+C波段。（4）采用单程后向超荧光实验结构,在mW级的泵浦功率下,在长仅几厘米的掺铒碲酸盐玻璃短光纤中实现了3 dB带宽为60～80 nm的放大自发辐射光谱。上述研究结果为进一步研究研制掺稀土碲酸盐基光纤激光器和放大器提供了理论基础和技术支撑。