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首次应用聚乙二醇(PEG)/三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)钇(Y(OAr)3) 体系引发2,2-二甲基-1,3-三亚甲基环碳酸酯(DTC)开环聚合,合成生物可降解双端羟基poly(DTC-b-PEG-b-DTC)三嵌段共聚物。以三嵌段共聚物作为大分子引发剂引发1,3-三亚甲基环碳酸酯(TMC)开环聚合,得到poly(TMC-b-DTC-b-PEG-b-DTC-b-TMC)五嵌段共聚物。1H、13C NMR和SEC分析表明共聚物中不含无规链段,为完全嵌段的共聚物。共聚物的分子量取决于PEG或大分子引发剂的用量,与理论计算值非常吻合,可合成结构精确可控的可降解共聚物。机理研究表明,活性中心钇和含羟基化合物之间的链交换反应是控制共聚物的分子量的关键。应用Monte Carlo方法模拟聚合反应中链增长和链交换反应速率常数,结果表明每一个活性中心接受约6个单体插入后发生链转移反应结束该聚合链增长。二醇/Y(OAr)3体系引发ε-己内酯(CL)开环聚合,得到分子量可控、双端羟基聚ε-己内酯(PCL)。经过1H NMR和SEC分析表明聚合体系中有两种活性中心,形成两种链结构,二醇/Y(OAr)3比值的增大有利于单钇活性中心的形成。对比乙二醇(EG)、丁二醇(BG)和二甘醇(DEG)体系所得PCL聚合结果,发现增大二醇的链长利于双稀土金属活性中心的形成。PEG/Y(OAr)3引发体系中只有一种活性中心,可以制备CL和PEG的poly(CL-b--PEG-b-CL)三嵌段共聚物。以双端羟基PCL,作为大分子引发剂引发DTC聚合,获得CL和DTC的poly(DTC-b-CL-b-DTC)三嵌段共聚物。首次采用三元醇/三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)镧(La(OAr)3) 体系引发CL开环聚合,制得端羟基三臂星形PCL。深入研究表明三元醇的用量和结构会影响PCL的星形结构,羟基密度较小的多元醇可制备纯净的多臂聚合物。通过调节CL与三元醇的比值,可以改变三臂星形PCL的分子量,实现聚合产物分子量可控。DSC分析表明星形PCL的Tg和Tm随着分子量的增大而提高,但均比相近分子量线形PCL的Tg和Tm低。应用含氮四元醇体系引发CL聚合,制备含氮元素的四臂星形PCL。三元醇体系和四元醇体系均能有效引发TMC开环聚合,合成星形聚(1,3-三亚甲基环碳酸酯)(PTMC)。