铁基氧化物纳米材料制备、碳包覆及电化学性能研究

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Fe3O4是一种转换型电极材料,具有理论容量高、电导率高、储量大、成本低、无毒性等显著的优点。但Fe3O4的微米(或纳米)颗粒做负极时表现出很差的循环性能和倍率性能,限制了Fe3O4做为负极材料的应用。最常见的,也是最有效的解决方法是进行碳包覆或者制备具有特殊结构的纳米材料。通过溶剂热法利用FeCl2·4H2O与Na2C03为反应物大量制备了FeCO3微球,并通过XRD、FT-IR、FESEM研究了FeCO3微球的形成机理以及不同的溶剂体系对所得FeCO3微球的尺寸与形貌的影响。通过在480℃条件下煅烧5h,不同溶剂中制备的FeCO3微球都可以全部转变为多孔Fe3O4微球。做为锂离子电池负极材料,多孔Fe3O4微球表现出极好的电化学性能:在电流密度为100mA g-1时的可逆容量高达770mAh g-1;而当电流密度为1600mA g-1时的可逆容量为151mAh g-1。利用双环戊二烯为碳源,研究了一种可以快速、大规模制备碳包覆层的工艺。XRD、HRETM、FESEM、Raman、TGA等分析表征手段表明该工艺比目前常用的水热碳化工艺的碳包覆效率。用本工艺制备的Fe304/C电极在100mA g-1下55次循环之后的可逆容量可以达到592mAh当电流密度为1600mA g-1,电极的容量仍能达到182mAh g-1。利用固相烧结法制备了Fe2O3、Y0.02Fel.98O3、Y0.1Fe1.9O3、La0.02Fe1.98O3和La0.06Fe1.94O3,并研究了Y,La的掺入对Fe203的结构和电化学性能的影响。通过对XRD数据分析表明:适量掺杂稀土元素后的Fe2O3晶胞体积收缩;晶粒尺寸的减小。稀土元素的掺入还可以明显提高Fe2O3电极在前几次循环的可逆容量。此外,当掺杂0.02的La时,Fe2O3的导电性明显提高,从而提高了Fe203电极的倍率性能。
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