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本研究工作中,以含N 化合物的衍生化转化为基础,对烟气中的几种小分子化合物进行了质谱分析。季铵盐在含N 化合物的衍生化转化过程中起着重要的作用,不论是作为小分子醛类物质衍生后的产物,还是作为烟碱在燃烧过程中的转化产物,它都以一种重要的中间体形式存在。主要内容包括:
一、建立了一种DESD/MALDI-FTMS 检测单口主流烟气中小分子醛类物质的方法。
小分子醛类物质被衍生化后生成季铵盐再进行MALDI-FTMS分析。二苯胺既被用作样品前处理操作DESD 技术的衍生化试剂,也被用来提高样品点内的均匀性,简化了萃取溶液和基质。同时,采用该方法对主流烟气中的甲醛和丙烯醛进行了定量分析。
二、在应用MALDI-FTMS分析烟气粒相物中的季铵盐的过程中,发现存在m/z=177的信号,推测其可能是由烟碱在吸烟过程中发生自身离子-分子反应经过甲基迁移生成的一种烟碱型季铵盐。纯烟碱的GC-MS和GC-MS/MS 谱图中也有m/z=177的信号,初步验证了以上推测。
三、应用Py-GC/MS 联用仪对烟草吡啶类生物碱(烟碱、假木贼碱、麦斯明、可替宁)在不同温度下(300-1200℃)的热裂解行为进行了研究。对于吡啶类生物碱生成联吡啶类物质的机理进行了初步探索。烟碱在气相条件下分解产生吡啶,吡啶发生自身分子离子反应生成2,3-联吡啶正离子自由基,进一步生成2,3-联吡啶分子。在烟碱向2,3-联吡啶转化的过程中,中间体吡啶正离子以三级铵盐的形式存在,是烟碱向2,3-联吡啶的转化途径的重要中间形态。