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本论文主要进行了下面三方面的工作:
1.将二苯并呋喃和二萘并呋喃与锂反应,通过还原性开环反应,得到C,O双锂中间体,随后将其与一系列醛和酮反应,再经过水解,脱水,简便高效地制备了一系列二苯并、二萘并吡喃类化合物。
机理研究表明,反应是通过双醇中间体进行的。
研究了二苯并、二萘并吡喃类化合物和其双醇中间体的紫外光谱,发现二苯并吡喃类化合物(或二萘并吡喃类化合物)的最大紫外吸收都很类似,与其取代基没有多大关系,但是却远远大于其双醇中间体。
测定了一些二苯并吡喃类化合物和二萘并吡喃类化合物及其双醇中间体的单晶结构,发现二苯并吡喃类化合物(或二萘并吡喃类化合物)的结构中两个芳香环的二面角远远小于其双醇的二面角。这可能导致二苯并吡喃类化合物(或二萘并吡喃化合物)比相应的双醇中间体拥有更大的π轨道重叠,而使其紫外最大吸收远远大于其相应的双醇。
此外,还发现有些二萘并吡喃类化合物的溶液,在阳光下会逐渐变色,但在避光条件下无法褪色,并最终分离到了变色产物双醌。表明这些化合物可能由于位阻太大而不能发生光致变色行为。
2.将二苯并呋喃和二萘并呋喃还原性开环得到的C,O双锂中间体,与1,3,3-三甲基吲哚-2-酮和一系列香豆素衍生物反应,再经过水解,脱水,简便高效地制备了一系列二苯并、二萘并螺吡喃类化合物。
3.将二苯并呋喃还原性开环得到的C,O双锂中间体与N,N-二甲基甲酰胺反应,经过水解,得到了环状半缩醛化合物。
而将二萘并呋喃还原性开环得到的C,O双锂中间体与N,N-二甲基甲酰胺反应,经过水解,简便高效地制备了2-羟基-1,1-联萘-2-甲醛。将其进一步与一系列芳香胺在甲酸的催化下,在乙醇中缩合,高产率地制备了联萘桥连席夫碱化合物。论文共合成了40个未知物,通过<1>H NMR、<13>C NMR、IR、MS、UV-Vis以及元素分析等手段进行了表征,并用单晶X-射线衍射测定了其中27个典型化合物的晶体结构。